来源:X-MOL将无手性光团整合进手性超分子螺旋,是实现强圆极化发光(CPL)的有前景路径。然而,对于鑭系系,由于宿主-客体相互作用较弱以及 4f 电子的屏蔽特性,高效的发射子负载和有效的手性诱导仍然具有挑战性。本文报告了一种超分子螯合策略,将 Eu 3+发射体植入预组装的螺旋纳米带(HNR),实现高效的手性诱导和可调 CPL 亮度。两种胆固醇-特吡啶偶联物仅在连接体化学上有所不同(酯与碳酸盐),表明酯连接体促进长程手性诱导和 HNR 形成,而碳酸盐对应物则产生非性聚集体。此外,组装序列至关重要:螺旋支架的预形成保留了有效手性诱导所需的非共价网络,而先前的金属配位则引入了破坏手征秩序的立体障碍。由此产生的系统表现出正交的发光响应:Eu 3+负载组件对湿度敏感但热稳定,而β-二克胺屏蔽的类似组件则对温度敏感且耐湿度,支持多级信息加密。通过引入这种模块化“组装后配位”方法,我们为超分子手性诱导提供了新的见解,并为先进的刺激响应 CPL 材料打开了新途径。
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来源:X-MOL表面氧空位缺陷是由体相二氧化铈晶格氧原子的脱除以及伴随的铈还原反应产生的。第四Ce三被认为在光催化中起着关键作用。作为纳米氧化铈的理想分子模型,原子级精确的铈氧簇(COCs)在精确测定铈含量方面具有巨大潜力。三/Ce第四比例并揭示其潜在的催化机制。然而,COC的数量,特别是那些具有高表面Ce的混合价态COC的数量,仍然有限。三由于其合成难度极大,浓度非常有限。本文报道了首例倍半硅氧烷保护的COC化合物Ce13,其具有萤石型Ce结构。13哦8核心结构与块状二氧化铈相似。该团簇表现出极高的铈含量。三/Ce第四与一个中心 Ce 的比例第四被十二个表面暴露的Ce封装三该原子团簇可作为高度还原的二氧化铈表面的分子类似物。该团簇展现出覆盖整个可见光范围的强光捕获能力,并对多种胺的氧化偶联反应表现出高光催化活性和选择性,其中超氧自由基参与了反应。2在可见光照射下,室温下可作为氧化剂。表面Ce三建议采用一些位点来显著增强 O 的吸附和活化。2这些结果凸显了 Ce13 作为高效可持续光催化剂在有机转化中的潜力。
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来源:X-MOL镧系离子例如Eu和Tb镧系元素配位聚合物(Ln-CPs)具有独特的光物理性质,包括尖锐的线状发射、大的斯托克斯位移和长的发光寿命,使其在发光传感、生物成像和先进显示技术等领域不可或缺。然而,在传统的镧系元素配位聚合物(Ln-CPs)中,镧系元素f轨道导致的配位模式变化给结构的精确构建带来了不确定性;此外,镧系元素相对较高的成本也限制了其合成。为了应对这些挑战,本研究提出了一种“主客体平台”的替代策略:合成利用低成本钡(Ba)的配位聚合物L1-Ba。2+以Eu为节点,顺式-1,3-环己烷二羧酸(cis-1,3-CHDA)为桥联配体;通过吸附Eu3岁以上和Tb3岁以上这种聚合物能够“激活”强烈的镧系元素特征发光。通过设计Eu/Tb掺杂吸附体系(L1-Ba/Eu),可以实现这一目标。0.17结核病0.83本研究实现了发射颜色的连续可调性,并观察到了来自Tb的能量转移。比率型发光传感器的发展奠定了核心理论基础。这项工作为解决镧系材料成本和可控性方面的挑战提供了一个极具前景的通用平台,并为多功能发光材料的模块化设计开辟了新的途径。
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来源:X-MOL由于底物识别与催化激活之间的内在耦合,在核酸酶模拟纳米酶中实现效率和选择性仍具挑战性。本文报道了一种非对称 Yb3+/Yb2+ 双位点核酸酶拟态(Yb-BDC-Cl),该拟态态通过层级空间解耦策略构建在镧系金属有机框架(Ln-MOFs)支架上。在这种结构中,不对称排列使底物识别和催化活化脱钩:Yb3+ 节点作为路易斯酸性锚定位点进行磷酸配位,而由氧空位衍生的 Yb2+ 中心则作为氧化还原活性位点,用于氧化还原的氧化解理。 这种空间分离的结构使 DNA 协同切割成为可能,且对多(T)序列(多 T80,半衰期≈2.0 小时)具有高效率和序列选择性。机制和结构研究证实了不对称位点的共存,并阐明了 Yb3+ 介导的底物锚定决定序列选择性,而 Yb2+ 辅助的氧 2 活化则决定氧化反应性。基于这些见解,我们开发了一种机制验证的双途径抑制性生物传感器,具备自校准能力,为双位点的作独立性提供了功能证据。这些发现共同确立了非对称空间解耦作为构建高效且序列选择性人工核酸酶的范式。
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