来源:X-MOL三价镧系离子(Ln3+)的光学性质受晶格位点限制,且在原子尺度调控其晶格位点和配位环境仍面临挑战。本研究提出了并验证了配体单元位点调控策略,通过精确替换原子精确的 Eu4Ti9 团簇上的单一配位分子,有效调控局部配位对称性。我们合成了一个由 4-三氟甲基苯甲酸(4-TFMBA)保护的 Eu4Ti9 簇,其中 Eu3+存在两种配位构型(Eu1 采用 D4d 排列,Eu2 在 Eu4Ti9-H 中由 D4d 变为 Eu4Ti9-P 中的 D2d)。在不改变 Eu1 位点配位环境的情况下,将 Eu2 位点的终端水分子配体替换为三苯基膦氧化物(TPPO),可以显著降低局部对称性,并将团簇的光致发光量子产率从 11.32%提升至 28.94%。结合晶体学分析、贾德-奥费尔特理论和温度依赖光谱学,我们阐明了局部对称性变化、晶体场参数演化和发光增强之间的定量结构-活动关系。这项工作不仅创建了一类发光簇,更重要的是,通过理性配体设计提供了一种以原子精度控制鑭系元素材料发光动力学的新方法,这对镧系元素材料的发展具有重要意义。
发布时间:
2026
-
07
-
24
浏览次数:155
来源:X-MOL高纯度医用同位素(如 161Tb)的生产对核医学进步至关重要,但由于相邻镧系元素在物理化学特性上极为相似,这一过程依然具有挑战性。其中,开发了一种 MOF 衍生的层级碳上构,采用商业提取剂(P507)功能化,作为高效镧系物分离的优质色谱填充材料。其独特的栗壳状结构,具有层级孔道系统和超高比表面积,促进了卓越的质量转移,并暴露出丰富的活性位点。功能化材料(MHSCS@P507–50)在模型 Gd3+/Tb3+对中实现了前所未有的去污因子,超过 2100,且洗脱体积极小。其卓越性能源于金属离子吸附的动力学差异放大,这一点通过系统实验和理论计算得以阐明。比较研究证明其优于传统碳材料及商业镧系物分离树脂(LN2 树脂),并通过高效 Dy3+/Ho3+分离验证了其普遍适用性。除了卓越的性能外,MHSCS@P507 还表现出卓越的循环稳定性,多次循环后仍能保持分离效率。这项工作为可持续的镧系化医用放射性同位素净化提供了坚实的平台,桥接了基础材料设计与工业应用。
发布时间:
2026
-
07
-
23
浏览次数:140
来源:X-MOL将AIEgen四苯乙烯单元和镧系离子引入MOF中,结合了它们的光物理性质,实现了双波长激光器。这种光学行为是由复合光物理途径驱动的,包括金属到配体的电荷转移(MLCT)和激发态分子内质子转移(ESIPT)。值得注意的是,与ESIPT态相关的能隙收缩使得观察到的双波长级联成为可能,并且首次实现了在可见光和近红外II区的发射。
发布时间:
2026
-
07
-
23
浏览次数:110
来源:X-MOL镍基催化剂因其结构可调性及对C–H键活化的本征活性,在甲醇氧化反应中备受关注。然而,其在反应界面捕获OH⁻的能力有限,导致能量转换效率降低。本研究证明,镧掺杂的Ni(OH)₂/氧化石墨烯(La-Ni(OH)₂/GO)可实现多层级协同优化,显著提升光电化学甲醇氧化性能。镧的随机掺杂破坏了Ni–O晶格的周期性,促进表面重构及带电界面处OH⁻的富集。值得注意的是,镧掺杂诱导产生的氧空位充当电荷捕获中心,有效促进光生电子–空穴对的分离;更多光生空穴得以迁移至反应界面参与氧化反应,从而协同增强光电催化效率。通过优化界面微环境,La-Ni(OH)₂/GO催化剂在碱性介质中达到179.8 mA/cm²的电流密度,光照下进一步提升至222.6 mA/cm²。
发布时间:
2026
-
07
-
22
浏览次数:60