来源:X-MOL
尽管四价镧系配合物的发展近年来加快,但仍远远落后于其三价同属物。本文报告了首批四价镧系膦配合物的合成和结构特征,[(Im tBuN)3CeIVP(SiMe3)Ar](Ar = C6H5 (1), C6H 3-2,6- i Pr2 (2))。 单晶 X 射线衍射显示 1 中磷原子周围呈金字塔几何,而 2 中三方平面几何和较短的 Ce–P 距离表明σ键旁存在 Ce–P π相互作用。计算研究证实了这些发现,揭示了具有显著双键特征的极化 Ce–P 键。值得注意的是,f 轨道在σ型(28–51%)和π型(67%)中都具有显著贡献。初步反应性研究表明,1 号配合物与 AdN3 和 Ph2CN2 发生加成反应,而非还原过程。