来源:X-MOL本研究提出了首个烷基官能化水溶性镧系螺旋酸酯(HNEt3)2[Eu2Lʹ4],它作为含硫醇氨基酸的高度选择性圆极化发光(CPL)探针。这些附属醛基团不仅通过半乙醛形成增强水溶性,还作为特定识别位点。最初的非性探针对 D-青霉碱(D-PA)和 L-半胱氨酸(L-Cys)表现出卓越的选择性,这两个形式是生物和商业应用中最广泛使用的含硫醇氨基酸,优于其他氨基酸。D-PA 在 588 nm 处诱导强 CPL 信号(glum = –0.23),L-Cys 产生较弱的正信号(glum = +0.04)。涉及电喷雾电离-飞行时间质谱(ESI-TOF-MS)、核磁共振(NMR)、X 射线晶体学和计算分析的机制研究表明,CPL 反应源于醛基团通过硫唑烷环的选择性反应,从而实现了从对映体纯氨基酸到 Eu(III)螺旋酸的高效手性转移。此外,该探针能够以低检测限 1.08×10−5 mol/L 的 D-PA 定量检测,并已成功应用于商业药品片剂中高精度和回收率高的 D-PA 含量检测。本研究不仅引入了在生理条件下高度选择性的含硫醇氨基酸 CPL 探针,还建立了一种通用的醛官能化策略,用于设计针对含胺生物分子的水环境中配位超分子探针。
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来源:X-MOL镧系磁光功能材料因其强磁各向异性和特征性的窄带发射而备受关注。本文合成了以3-乙酰基-4-羟基-2-苯并吡喃酮(Hcoum)和2,2′-联嘧啶(bpm)为配体的双核配合物[Ln2(coum)6(bpm)](1-Ln,Ln = Dy, Tb)以及链状配合物[Sm(coum)3(bpm)0.5]n(2-Sm)。磁性测试表明,1-Dy在零场下表现为单分子磁体,且在4 K以下呈现蝴蝶形磁滞回线;磁结构分析表明其磁化弛豫过程主要由隧穿机制主导。发光实验表明,得益于高效的“天线”效应,三种配合物均展现出对应于各自f-f跃迁的镧系离子(Ln(III))特征窄带发射。值得注意的是,1-Tb的绝对量子产率高达99.86%。
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来源:X-MOL开发高亮度、高稳定性的单颗粒发光纳米探针对于实现超灵敏生物检测至关重要。本研究提出一种新型策略:在具有大孔径和高比表面积的树枝状介孔二氧化硅(DMS)中,原位合成并富集镧系氟化物纳米晶,从而显著提升单颗粒水平的发光强度与光稳定性。该纳米探针展现出优异的抗光漂白能力、低背景噪声及良好的生物相容性。将其与特异性抗体偶联后,成功实现了对癌细胞表面极低丰度生物标志物(如EGFR)的单颗粒水平识别与定量分析,检测限低至每细胞数个分子。本工作为发展面向临床早期癌症诊断的超灵敏光学检测技术提供了新思路。
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来源:X-MOL为了增强稀土官能材料的荧光感应和磁性,{[M(cpipa)(H2O)2]·3·75H2O}n (M= Tb(1), Ho(2), Er(3), Yb(4)和 Lu(5))通过溶剂热法合成了五种结构相同的三维多孔配位聚合物,使用多齿状羧酸配体(5-(2-羧酚氧)异邻苯二甲酸(H3cpipa))作为构建件,并与稀土金属盐结合, 何、二、Yb 和陆。所有结构数据均由 X 射线单晶衍射仪收集。配合物的结构通过元素分析和粉末 X 射线绕射进行了表征,并系统地测试了其固态荧光和磁性特性。结果显示,在 300 纳米激发波长下,1 号复合体在 490 纳米、545 纳米、585 纳米和 622 纳米处表现出特征性的钒(III)发射峰。主峰在 545 纳米处显示的发射强度约为配体的六倍(最大发射波长为 345 纳米),复合物 1 的固态量子产率为 37%,同时测量的荧光寿命为 0.98±0.01 毫秒,在紫外激发下发出明亮绿色荧光;其 DMF 色散对丙酮的识别选择性极佳,检测限为 0.087 vol.%,可用作高度特异性的丙酮荧光探针。磁性测试显示,χMT 的值随着温度降低缓慢下降。本研究为稀土配合物在荧光传感和分子磁学中的应用提供了新的候选材料和实验基础。
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