来源:X-MOL在水环境中选择性定量氰化物仍是一大挑战,而自校准的比分测量技术提供了有前景的解决方案。这里,通过点击反应构建了一个杂核 Eu(III)/Tb(III)超分子组装体 Eu.L.Tb,将氰化物响应的 Tb 通道与光物理惰性的 Eu 基准结合。当氰化物在 Tb 结合的苯酰三唑 DO3A 单元结合时,Tb3+发射被选择性淬灭,而 Eu3+发射则不受影响,产生类似红绿灯的绿移变红移,从而实现水中定量比测量。该传感器的检测限为 20 ppb,对氟及其他竞争阴离子具有极佳的选择性。时间依赖的 DFT 计算显示,氰化物结合会扩大配体 HOMO–LUMO 间隙并降低其三联能,破坏 Tb3+的右旋敏化,同时保持 Eu3+通路完整。这种模块化杂核设计为比化氰化物感测提供了稳健且多功能的平台,并可扩展至其他有害分析物,包括神经毒剂的降解产物。
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来源:X-MOL以高灵敏度和时空分辨率监测 pH 波动对于理解其在生理和病理中的作用至关重要;然而,现有方法常受限于侵入性、低灵敏度或组织穿透力不足。本文报告了 pH-Eu/Gd 的设计和合成,这是一种小分子镧系复合物,集成了时间门控发光(TGL)和磁共振(MR)读数,实现双模态 pH 感测。pH-Eu/Gd 由啧啶磺酰胺-DO3A 配体与 Eu 3+ 和 Gd 3+ 离子螯合构成,具有互补的 pH 依赖性发光强度/寿命和质子弛豫变化,这些变化源于探针水合态的调控。该探针表现出优异的光稳定性,并对生物相关范围内的 pH 变化具有快速、可逆且选择性的响应。在活细胞中,pH-Eu/Gd 有效追踪细胞内 pH 波动;体内观察显示肿瘤内酸中毒,实现无创缓冲治疗反应监测,TGL 影像提供组织学尺度验证 MR 发现。此外,口服 pH-Eu/Gd 可动态追踪胃液 pH 及抗酸治疗效果。这些结果共同确立了 pH-Eu/Gd 作为一种多功能的双模态探针,用于非侵入性 pH 感测,拓展了基于鑭系化合物的分子传感器的应用范围,并为肿瘤学、胃肠病学及其他领域的临床前应用提供了新策略。
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来源:X-MOL将无手性光团整合进手性超分子螺旋,是实现强圆极化发光(CPL)的有前景路径。然而,对于鑭系系,由于宿主-客体相互作用较弱以及 4f 电子的屏蔽特性,高效的发射子负载和有效的手性诱导仍然具有挑战性。本文报告了一种超分子螯合策略,将 Eu 3+发射体植入预组装的螺旋纳米带(HNR),实现高效的手性诱导和可调 CPL 亮度。两种胆固醇-特吡啶偶联物仅在连接体化学上有所不同(酯与碳酸盐),表明酯连接体促进长程手性诱导和 HNR 形成,而碳酸盐对应物则产生非性聚集体。此外,组装序列至关重要:螺旋支架的预形成保留了有效手性诱导所需的非共价网络,而先前的金属配位则引入了破坏手征秩序的立体障碍。由此产生的系统表现出正交的发光响应:Eu 3+负载组件对湿度敏感但热稳定,而β-二克胺屏蔽的类似组件则对温度敏感且耐湿度,支持多级信息加密。通过引入这种模块化“组装后配位”方法,我们为超分子手性诱导提供了新的见解,并为先进的刺激响应 CPL 材料打开了新途径。
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来源:X-MOL表面氧空位缺陷是由体相二氧化铈晶格氧原子的脱除以及伴随的铈还原反应产生的。第四Ce三被认为在光催化中起着关键作用。作为纳米氧化铈的理想分子模型,原子级精确的铈氧簇(COCs)在精确测定铈含量方面具有巨大潜力。三/Ce第四比例并揭示其潜在的催化机制。然而,COC的数量,特别是那些具有高表面Ce的混合价态COC的数量,仍然有限。三由于其合成难度极大,浓度非常有限。本文报道了首例倍半硅氧烷保护的COC化合物Ce13,其具有萤石型Ce结构。13哦8核心结构与块状二氧化铈相似。该团簇表现出极高的铈含量。三/Ce第四与一个中心 Ce 的比例第四被十二个表面暴露的Ce封装三该原子团簇可作为高度还原的二氧化铈表面的分子类似物。该团簇展现出覆盖整个可见光范围的强光捕获能力,并对多种胺的氧化偶联反应表现出高光催化活性和选择性,其中超氧自由基参与了反应。2在可见光照射下,室温下可作为氧化剂。表面Ce三建议采用一些位点来显著增强 O 的吸附和活化。2这些结果凸显了 Ce13 作为高效可持续光催化剂在有机转化中的潜力。
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