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来源:中国科学院福建物质结构研究所自然界的光合作用系统通过精妙的光控机制实现能量与物质的高效转化,而人工模拟这一过程始终是化学领域的重大挑战。传统光开关催化剂多局限于活性“启停”控制,难以在单一催化剂内实现产物路径的主动切换。金属有机笼凭借其可定制的空腔微环境,为调控反应选择性提供了理想平台。然而,现有分子笼体系大多依赖多笼协同或结构重组才能实现光切换催化,开发具有光控双路径催化发散合成能力的单一分子笼体系仍充满挑战。基于此,中国科学院福建物质结构研究所结孙庆福/杨健团队报道了一种单笼的光控双路径切换催化体系。作者创新性地利用通过紫精功能化的三齿配体与稀土Eu(III) 的自组装,构筑了一种具有光氧化还原活性镧系有机四面体笼Eu4L6。该分子笼能实现在单一结构框架内光控双反应路径可切换催化:在365 nm光照下催化四芳基硼酸盐发生氧化偶联反应(生成联芳基+酚类双产物),而在黑暗环境中则触发催化分解路径(生成单芳烃)。晶体结构与EPR波谱证实,分子笼内紫精单元的空间隔离有效抑制了自由基二聚,提高了电子传递效率,为双路径切换提供了结构基础。同时,该团队结合原位光谱、EPR捕获和理论计算等手段提出了其可能的双路径切换催化机制。光激发下使得中间体能够克服高反应能垒,从而进行氧化偶联反应路径;而黑暗条件下电荷转移复合物的形成使得轨道能量更加匹配,促进了底物的催化分解过程。
发布时间: 2025 - 06 - 24
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来源:X-MOL金属-配体多重键在配位和有机金属化学中无处不在。相比之下,镧系元素-碳多重键难以形成。分离含有镧系元素-碳双键与末端甲基卡宾 (=CH2) 和镧系元素-碳三键的复合物仍然具有挑战性。在这里,我们介绍了包含在内面体富勒烯笼内的镧系元素-碳三键的合成。更具体地说,我们报道了一个封装在 C80 富勒烯笼内的铈-碳化物 [Ce≡CSc 2] 簇。通过 X 射线晶体学、光谱分析和量子化学计算研究了 Ce≡CSc2@C80 的分子结构和 Ce≡C 三键的性质。我们的数据显示 Ce≡C 距离非常短,为 1.969(7) Å。化学键分析表明,Ce≡C 键的形成主要是由于封装簇内碳和铈之间的键合亲和力比钪强。富勒烯保持架在稳定和保护具有 Ce≡C 三键的三金属碳化物簇方面起着至关重要的作用。
发布时间: 2025 - 06 - 24
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附件:1、2025新材料展招展书(含参展申请表)2、新材料展展位图
发布时间: 2025 - 06 - 23
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来源:中国科学院物理研究所北京凝聚态物理国家研究中心铁电畴壁随机存储器为解决硅基存储技术遇到的“存储墙”问题提供了切实可行的方案。相较于其他二维界面,例如晶界、相界等,铁电畴壁可以被特定的电场创建、移动以及擦除,意味着基于铁电畴壁的存储器件将更加灵活可控。然而,常规铁电畴壁作为高能界面,会出现非预期的漂移甚至湮灭,引发对数据存储可靠性的担忧;其次,现有的铁电畴壁存储器件传导电流和开关比仍处于较低水平,难以满足读写器件的性能要求;此外,在高密度铁电畴壁器件中,畴壁存在可观的体积占比,这限制了存储密度的进一步提升。中国科学院物理研究所/北京凝聚态物理国家研究中心禹日成研究员、沈希副研究员和北京科技大学苗君教授,在PbTiO3/LaAlO3体系中首次发现了常规180°铁电畴壁与反相畴界(antiphase boundary,APB)互耦的现象。通过透射电子显微学、第一性原理计算等多种手段,发现该互耦体系严格垂直于生长界面,横向厚度仅为常规畴壁的1/10。APB的钉扎属性赋予了互耦体系优异的抗干扰性能,且互耦体系可通过APB与180°常规铁电畴壁的互耦与解耦实现铁电畴极化的翻转,并可通过缺陷工程等手段调控互耦体系的物性。互耦体系的上述优点使其在打造高密度、低能耗、高耐久性及快速读写的非易失性铁电存储器件中具有优异的应用前景。
发布时间: 2025 - 06 - 23
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