来源:X-mol脒基配体已被证实是稀土金属的高效配体骨架,使其能够作为催化剂参与多种反应。本研究合成并全面表征了一系列带有噁唑啉官能化脒基配体的稀土金属双(烷基)配合物。核磁共振谱和 X 射线衍射分析证实了配体与中心金属离子的成功配位。经活化后,所有稀土金属配合物均能催化 1,3-共轭二烯(包括异戊二烯、β-月桂烯和 β-法呢烯)的聚合反应。特别是钪催化剂,能够以活性聚合的方式生成高度规整的 3,4-聚合物(3,4-单元掺入率高达 94.0%)。详细的研究表明,脒基单元和噁唑啉单元上的取代基都会显著影响稀土金属配合物的催化性能。
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来源:X-MOL高效稳定的催化剂对于催化氨分解制氢至关重要。本研究通过高掺杂Er对CeO₂载体进行改性,利用镧系收缩效应,实现了Ce与Er比例高达1:0.67的广泛取代,且不改变萤石结构。在所制备的催化剂中,Ni/CeEr₀.₄₄Oₓ表现出最高的活性,在650 °C和30000 mL g⁻¹ h⁻¹的空速下,NH₃转化率接近10%,并具有优异的长期稳定性。全面的表征表明,大量的Er掺杂产生了丰富的氧空位,增强了金属-载体相互作用,并提高了Ni的电子密度。这些协同效应共同促进了N-N复合和脱附,从而提高了催化剂的活性和耐久性。这项工作为掺杂诱导的电子调控和氧空位工程在促进氨分解中的应用提供了有价值的见解。
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来源:X-MOLN-杂环羧酸配体是配位化学中一类重要的配体,它结合了N原子和O原子与金属中心配位的优点。本研究合成了两种N-杂环羧酸配体,并成功构建了六种配合物,分别为[La(L1)(NO3)2(H2O)2]2(H2O)2 (1)[Nd(L1)(NO3)2(H2O)2]2(H2O)2 (2)[Sm(L1)(NO3)2(H2O)2]2(H2O)2 (3)[Dy(L1)(NO3)2(H2O)2]2(H2O)2 (4)[Ho6(μ6-O)(μ3-OH)8(L2)4(H2O)16] (5)和[Er6(μ6-O)(μ3-OH)8(L2)4(H2O)16](6)。其中,HL1为2-(1H-咪唑-5-基)-1H-苯并咪唑-5-羧酸,HL2为2-(1H-咪唑-2-基)-1H-苯并咪唑-5-羧酸。结构分析表明,配合物1-4为零维双核结构,配合物5和6通过Er-O-Er桥键形成多面体铒簇。催化性能研究表明,配合物1-6在温和条件下对氰基硅烷化反应和CO₂环加成反应均表现出中等至较高的产率。以配合物4和6为例,详细研究了催化反应的影响因素、底物普适性、催化剂可回收性以及可能的反应机理。实验研究表明,合成的配合物有望成为用于CO₂化学固定和氰基硅烷化反应的极具应用前景的非均相催化剂。
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来源:X-MOL本研究发现了一种新型低对称性镧系钛簇(Ln4Ti14),其簇核具有Janus分布。Ln4Ti14纳米簇通过逐步组装形成,并被致密的配体保护层包裹,从而确保其在溶液中的稳定性。通过改变Ln(III)离子,可以轻松控制能量转移路径,从而实现高分辨率生物光学成像和光动力疗法(PDT)之间的切换。具体而言,Eu4Ti14具有高效的天线效应,能够发出明亮的Eu(III)特征发射,并可用于活细胞线粒体和斑马鱼的高分辨率光学成像。值得注意的是,Gd4Ti14在光照下能够迅速产生活性氧(ROS)风暴,有效破坏线粒体,并在细胞水平和荷瘤小鼠模型中均表现出优异的PDT疗效。在荷瘤小鼠模型中肿瘤的近乎完全消融以及关键器官切片的H&E染色结果表明,Gd4Ti14作为一种新型光敏剂,兼具卓越的光动力疗法(PDT)疗效和优异的生物安全性。这项工作不仅为可控组装具有特定连接方式和形状的镧系钛簇开辟了新的途径,也为镧系钛簇作为新型纳米诊断和治疗平台提供了新的蓝图。
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