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来源:X-MOL相较于其他铜掺杂纳米氧化铈材料,于近室温条件下制备的8% Cu–纳米氧化铈在水煤气变换(WGS)反应中展现出优异的催化性能,但其原因十年来一直不甚明确[Si, R. 等,Catal. Today 2012, 180(1), 68–80.]。为探究该现象,我们对采用相同共沉淀法制备的、含铜量为0–16%的纳米氧化铈晶粒进行了电导率测试,并结合对分布函数(PDF)分析获得的结构信息开展研究[Si, R. 等,Catal. Today 2012, 180(1), 68–80.]。结果表明,在WGS反应相关温度范围内观察到极化子型导电行为;其中,表现出最优WGS性能的8% Cu掺杂纳米氧化铈在200 °C时具有最高电导率(2.5 × 10⁻³ /Ω·cm,电阻率ρ = 400 Ω·cm)。PDF结构分析显示,随着Cu含量增加,晶粒尺寸减小(约3 nm),晶格参数增大。更小的晶粒意味着Ce位点上Ce³⁺浓度更高,并降低了极化子导电的活化能。PDF峰相干性从无掺杂样品到16% Cu样品呈现持续下降趋势,表明晶粒不断细化且中程有序度逐渐减弱。当Cu含量超过8%后,尽管导电活化能继续降低,但指前因子随之下降,从而限制了整体电导率的提升。本工作表明,含8% Cu的纳米氧化铈具有最高电导率,这与其最优WGS催化性能完全一致。这...
发布时间: 2026 - 07 - 17
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来源:X-MOL绿色光催化氧化材料作为环境和化学工程可持续发展的环保策略,吸引了广泛的研究关注。在这项工作中,在温和条件下,以溶温合成了一种新型二维铈基金属有机框架(Ce-MnTCPP)。该框架由锰卟啉配体 MnTCPP 构建,这是一种锰卟啉配体,由 Mn 2+ 离子与四氢喧啶卟啉(TCPP)及铀离子配位形成,已被证明是选择性氧化四氢喹啉的高效光催化剂。在 395 纳米 LED 照射下,其催化性能卓越,在优化条件下转化率接近 99%,产物产率达 96%。回收实验验证了其优异的稳定性,五次循环后效率保持超过 90%。底物范围研究证实其广泛适用于各种取代的四氢喹啉衍生物。总体而言,该二维 Ce-MnTCPP 材料学为绿色氧化有机合成提供了高效平台,并为开发基于 MOF 的先进光催化剂以实现可持续转化提供了宝贵指导。
发布时间: 2026 - 07 - 17
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来源:X-MOL镧系(Ln)元素具有独特的电子结构和化学行为,当它们作为孤立的原子修饰剂引入时,可以用来调节电催化性能。然而,由于其高反应性和超低还原电位,其广泛应用仍有限,难以开发能够原子分散于不同底物上的通用合成策略。我们开发了一种熔融亚硝酸盐方法,能够得到单原子催化剂,从而实现多种镧系元素在多种基体(包括金属、金属氧化物和碳材料)上的原子分离。系统对照实验获得的机制性见解表明,熔融亚硝酸盐中 Ln 单原子催化剂的形成受三个因素决定:Lux–Flood 碱性效应、质量扩散抗性和熔盐屏蔽。作为演示,Dy 1 /Pt 在 0.5 M H 2 4 的电流密度 −2 下,酸性氢发生时表现出 20 mV 的超电位,优于商业的 Pt/C 催化剂。本研究建立了合成 Ln 单原子催化剂的框架,并将熔融亚硝酸盐系统定位为电催化剂合成的多功能平台。
发布时间: 2026 - 07 - 16
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来源:X-MOL过去几十年见证了离散超分子配位结构上共价组装后修饰(PAM)的快速发展。然而,由于开发不足且本身脆弱性较高,多核镧系-有机配合物的共价 PAM 仍然具有挑战性和罕见性。本文介绍一种四津桥镧系-有机螺旋酸盐。利用四津的高反应性,逆电子需求迪尔斯-阿尔德(IEDDA)与 2,5-诺硼二烯(NBD)反应在螺旋酸上正交进行,进度远快于游离配体。值得注意的是,这一共价 PAM工艺通过有效调控配体的能级,激发了铕特有的光致发光,使其在消息加密中得以应用。我们的发现为智能超分子镧系功能材料的设计提供了新策略。
发布时间: 2026 - 07 - 15
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