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来源:X-MOL将CO2转化为具有高附加值的化学品(如甲烷、乙烯、乙醇等)已成为科研与工业界关注的焦点,也是应对碳中和、碳达峰大目标的关键举措。电化学CO2还原反应(eCO2RR)因其在温和条件下将CO2转化为高值化学品的潜力而备受关注。然而,其反应动力学缓慢、转化效率低、产物选择性差以及析氢副反应等本质问题严重限制了工业化应用。尽管已有多种策略被提出用于调控电催化性能,但产物的精确控制仍面临挑战,其根本原因在于C1中间体的深度加氢(C1路径)与C–C偶联反应动力学(C2+路径)之间存在竞争关系。因此亟需保持催化剂特定催化活性的同时,显著提升其电化学选择性。提出了一种稀土诱导的限制性深度加氢策略,在Cu2O位点上实现了eCO2RR中C1与C2+产物选择性的精准调控。电位驱动的限制性深度加氢策略的关键在于稀土位点的浓度能够实现H+/e-转移的动力学响应,通过调变*CHO中间体的吸附模式达到调控C1/C2+产物的选择性。在H型电解池中,低浓度Eu掺杂Cu2O(LD-Eu/Cu2O)的C2+产物总法拉第效率(FE)达79.39%,其中乙烯为主要产物(FE: 49.27%);而高Eu掺杂Cu2O(HD-Eu/Cu2O)则促进C1产物生成,CH4的法拉第效率达47.21%。该产物选择性调控在流动池中也能得到验证。通过电化学原位表征与第一性计算发现,低浓度Eu掺杂使*CHO的C=O键相较于Cu...
发布时间: 2025 - 12 - 16
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来源:X-MOL全球碳中和的追求凸显了氢气作为关键清洁能源载体的地位,太阳能驱动的热化学水分解成为大规模绿色氢气生产的有前景路径。氧化铈(CeO2)及其衍生物因其高氧交换能力、快速的氧化还原动力学、优越的热稳定性和高熔点,在太阳能热化学氢气生产中引起了广泛关注。本综述系统地考察了过去十年中基于 CeO2 氧化还原材料的结构-性能关系、动力学和热力学机制以及性能提升策略的最新进展。我们讨论晶体化学、缺陷工程和氧空位调控的基本方面,特别强调元素掺杂和纳米/微结构设计,这些设计提升了氧化还原活性、烧结抗性和环状稳定性。在先进太阳能反应堆架构和过程控制方法中,多尺度材料集成被批判性评估,以提升太阳能燃料效率。重点介绍了关键进展、持续存在的瓶颈——如高温烧结和效率极限——以及反应堆与材料协同优化中的挑战。最后,对基于 CeO2 材料的未来发展及系统层面创新,实现经济、可扩展和可持续的太阳能氢气生产提供了展望。
发布时间: 2025 - 12 - 15
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来源:X-MOL磷石膏的水洗是储存和利用前的重要预处理步骤。由于对大规模磷石膏利用需求的增加,去除磷石膏洗涤液中的磷(P)已成为一项必要任务。采用吸附法处理二次磷石膏洗涤溶液,并通过化学沉降法处理中性磷石膏水洗,并避免大量淤泥产生,是一种更经济且有效的方法。在这里,我们开发出一种羧化镁-氢氧化镧(MgLa–COOH)。利用去质子化羧基与 P 之间的氢键相互作用,从模拟洗涤溶液中去除 P。这种氢键机制使磷的吸附率比 MgLa 氢氧化物(MgLa/LDHs)提高了 100 倍。此外,它规避了溶液 pH 的显著增加,即通过配体交换使磷被镁-氢氧化镧吸附时发生的,从而保持溶液接近中性。氢键相互作用也提高了材料的选择性;即使竞争离子如 F−和 SO₄2−的浓度是 P 的三倍,P 的去除效率也没有下降。MgLa–COOH 复合材料在模拟二次磷石膏洗涤液中实现了 99.6%的磷吸附率。总体而言,这些发现表明 MgLa–COOH 可能适合用于磷石膏的二次洗涤溶液。
发布时间: 2025 - 12 - 12
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来源:X-MOL镧系氧化物支持的单位钕催化剂(如 Ru1/CeO2)已成为低成本的低成本 NO 氧化替代品。虽然 Pt 催化 NO 氧化的机制已被充分阐明,但镧系氧化物支持系统的基本原理仍未完全阐明。本篇研究通过一系列氧化还原能力分析、动力学测量、NOx 反应评估和原位光谱研究,研究 NO 氧化在两种“易还原”氧化物——CeO2 和 Pr6O11 及其 Ru1 修饰衍生物(Ru1/CeO2 和 Ru1/Pr6O11)上 NO 氧化的催化行为和反应机制。提出了一种由硝酸盐介导的 Mars-van Krevelen 机制,其中动力学关键步骤从催化剂晶格的氧还原转向硝酸盐转化和分解,这些过程之间的相互作用决定了催化性能。单位点的 Ru1 物种在 340°C 下使 CeO2 NO 氧化活性提升 11.2 倍,主要通过抑制氧空位(VO)的形成——这一效应减弱了单齿质盐向二牙硝酸盐的反转,并促进硝酸盐分解为 NO2。相比之下,Ru1/Pr6O11 保留了 Pr6O11 固有的 VO 丰富结构,因此表现出适度的 2.3 倍活性提升。这些发现阐明了氧动力学与表面 ad-NOx 物质在 NO 催化氧化中的复杂相互作用,为解释过渡金属氧化物催化剂性能提供了机制框架,同时对单位点修饰剂作用及结构-活性关系的见解,可能指导高效 NO 氧化催化剂的设计。
发布时间: 2025 - 12 - 12
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