来源:北京大学化学与分子工程学院
受限于铈(III)较高的真空能级(6.35 eV),目前报道的铈(III)基材料的发光大多位于紫外至黄光区,进一步调节至橙光与红光的报道较少。即便对于研究较为成熟的无机固体材料,峰值发射也未突破700 nm。考虑到Ce元素较高的地壳丰度与深红光发射在光探测、转光与有机发光二极管等领域的应用潜力,开发一类具有深红光发射的铈(III)配合物有望在丰富基础研究的同时,为功能型稀土发光材料的设计提供更多选择。
借鉴无机固体材料中利用质心位移与晶体场分裂理论对铈(III)5d能级的调节思路,在配体骨架上引入共价性较强的硫配位点与给电子基团有望降低铈(III)的5d激发态能级,实现长波发射。近日,北京大学化学与分子工程学院的刘志伟-卞祖强课题组在Nature Communications杂志上发表了题为“Lanthanide cerium(III) complex with deep-red emission beyond 700nm”的论文,该工作通过引入双齿二硫代缩二脲配体,同时借助对外层空间位阻的调控,合成得到了两类分别具有橙红光与深红光发射的铈(III)配合物。该工作突破了目前铈(III)基材料已有的发射波长记录,也为氮、氧配位以外的稀土配合物提供了全新的设计思路。