来源:X-MOL
膦酸镧系碳酸盐笼因其刚性框架和金属离子的固有特性而在多功能分子基材料的开发中备受追捧。然而,膦酸盐和碳酸盐与镧系元素离子的协同配位限制了它们的系统探索。在这里,我们开发了一种有效的方法,通过逐步程序合成必要的具有三壳拓扑结构的膦酸镧系元素碳酸盐化合物,该方法采用涉及多个多组分系统组装的策略,针对独特的 C2 对称双腙基共配体。 所得的八核核盘[Dy16K12(μ4-O 3PC10H7)2 (μ5-O 3PC10H7)12(μ6-O 3PC10H7)2(L1)4(μ4-COO)4(μ2-COO)2(μ3-O)4(DMF)6(MeOH)2(H2O)4]·8DMF·4MeCN·8H2O (Dy16K12)和六八核桶[Dy24Na44(μ4-O 3PC11H9)8(μ7-O 3PC11H9)8(μ7-CO 3)12(μ8-CO 3)13(L2)8(μ6-Cl)2(μ2-OH)8(DMF)8(H2O)8]·2DMF·6MeOH·9H2O (Dy24Na44)是通过利用混合氯化物和碳酸盐模板阴离子以及替代碱金属离子的优势来实现的。 在化合物 Dy24Na44 的分子结构中,25 个碳酸盐和 2 个氯化物阴离子不仅占据了桶形框架的中心腔,而且在组装分子拓扑结构时充当了关键的桥接单元。此外,超分子结构的剧烈变化直接影响磁动力学现象,从场诱导的复弛豫现象到零场单弛豫现象。这项工作代表了一种合成膦酸镧系碳酸盐笼的有效方法,从而拓宽了功能最终定制的途径。