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镧系离子诱导配位聚合物中宏观螺旋结构的手性反转

日期: 2026-04-23
浏览次数: 687

来源:X-MOL

手性反转是自然界中常见的现象,在许多人工系统中都有观察到。对于一维(1D)手性配位聚合物(CPs),近期研究仅限于其宏观螺旋结构形成的机制以及链间弱相互作用对手性调控,未能解决金属离子的影响。本研究首次证明,CP 链中不同的金属离子可以诱导螺旋结构的形成,其螺旋度相反。通过在类似热液反应条件下将镧系硝酸盐与 R-(1-苯乙酰氨基)甲基膦酸(R-pempH 2 )反应,但金属离子不同,我们得到了具有宏观螺旋结构的同构化合物 Ln(R-pempH)·2H 2 O(R-1h-Ln, 3 Ln = Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho)。我们发现,当金属与配体(M : L)摩尔比保持在 1:6 时,超螺旋的手性取决于特定的镧系离子:Sm 和 Eu 螺旋为右手(P),其他为左旋(M)。有趣的是,重鑭系化合物 R-1h-Ln(Ln = Gd–Ho)的螺旋性也受到 M:L 比值和高压釜填充度的影响。因此,通过调整这两个参数,可以获得组成和结构相同但螺旋度相反的 R-1h-Ln(Ln = Gd, Tb, Dy)超螺旋。 进一步研究表明,具有相反螺旋取向的化合物 R-1h-Tb(M) 和 R-1h-Tb(P) 表现出圆极化发光(CPL)特性。尽管它们的信号较弱,但它们几乎是镜像,表明宏观螺旋性显著影响它们的手性光学特性。



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