来源:X-MOL
由于配位键的不稳定性以及配位数和几何形状的可变性,镧系-有机框架(LnOFs)在外部刺激(光、热和溶剂)下常常发生单晶到单晶(SCSC)的转变。然而,室温湿度(RT)诱导的 SCSC 转变在三维 LNOF 中仍然极为稀少。本文报告了一个罕见的 RT 湿度诱导 SCSC 转变实例,该过程涉及两个三维 LnOFs。针状 SCs,(NH4)[LnL2]·4DMF(Ln = Eu,1;Gd,2)通过 3,3′-二羟基苯基-4,4′-二羧酸(H2L)和 Ln3+阳离子以溶温合成,在以 1D 棒状[Ln(CO2)4]−链作为次级建材单元(SBU)的 LnOFs 中,表现出前所未有的阴离子 svq 拓扑结构。值得注意的是,LNO1 和 2 在 RT 条件下经历不可逆的湿气诱导 SCSC 转化,定量生成两个块状 SCs,[LnL1.5(H2O)3]·DMF(Ln = Eu, 3;Gd, 4),这些 SC 无法通过溶热反应直接制备。LNOFs3 和 4 是 LNOFs 中首个以双核[Ln2(CO2)6]簇为 SBU 的三重穿透中性 PCU 框架。值得注意的是,这种由湿度引起的 SCSC 转变同时引发涉及空间群、SBU、拓扑结构、框架电荷、相互渗透等的重大结构变化。此外,1 表现出强烈的红色发光和较低的水稳定性,而 3 则表现出完全的发光淬灭但水稳定性较高。