来源:X-MOL
镧系金属有机框架(Ln-MOFs)因其独特的镧系天线效应,成为极具潜力的电化学发光(ECL)发光体。然而,有机配体的振动模式显著引发非辐射跃迁,且MOFs本征导电性差限制了电荷注入,从而制约ECL传感器的整体性能。本文报道了一种基于导电基质加速与自由基介导的逐步天线效应的高性能ECL传感器。通过将富含4,4′,4″-氮基三苯甲酸(NTB)羧基的铝基金属–有机凝胶(AlOG)与铕/铽金属–有机框架纳米棒(Eu/Tb-MOF NRs)复合,在界面处精准构筑了高度有序且刚性的氢键网络(O–H···O/N)。该有序结构有效抑制了配体振动;同时,AlOG网络作为“电子高速通道”,促进配体与共反应物的同步还原,触发自由基驱动的级联反应。此外,Ln-MOFs与AlOG中的配体均可作为高效“天线”,通过逐步能量传递过程激发Eu³⁺/Tb³⁺离子,从而协同增强ECL信号。依托其优异的ECL性能,构建了一种高灵敏生物传感平台,用于玉米赤霉烯酮(zearalenone)的高灵敏检测。所制备传感器展现出卓越的分析性能:检出限低至6.615 × 10⁻¹⁶ M,线性范围宽达1 × 10⁻¹⁵–1 × 10⁻⁵ M,并具有优异的选择性、稳定性和重现性。本工作不仅为快速真菌毒素监测提供了可靠的传感平台,还开创性地提出了将界面结构工程与导电基质加速的自由基路径相融合的设计策略,为开发高性能Ln-MOF基ECL体系提供了新范式。