来源:X-MOL
由于配位键的不稳定性以及配位数和几何形状的变化,镧系-有机框架(LnOFs)在外部刺激(光、热和溶剂)下常会发生单晶到单晶(SCSC)的转变。然而,室温湿度(RT)诱导的 SCSC 转变在三维 LNO 中仍然极为稀少。本文报告了两个三维 LNOF 中 RT 中由湿度诱导 SCSC 转变的罕见实例。针状 SCs,(NH 4 )[LnL 2 ]·4DMF(Ln = Eu,1;Gd,2)通过 3,3′-二羟基苯-4,4′-二羧酸(H 2 L)和 Ln 3+ 阳离子以溶剂热方式合成,在以 1D 杆状[Ln(CO 2 ) 4 ] − 链为次级构建单元(SBU)的 LnOFs 中表现出前所未有的阴离子 svq 拓扑结构。值得注意的是,LNO1 和 2 在 RT 中经历不可逆的水分诱导 SCSC 转化,定量生成两个块状 SCs,[LnL 1.5 (H 2 O) 3 ]·DMF(Ln = Eu,3;Gd, 4)无法通过溶热反应直接制备。LNOFs 3 和 4 代表了 LNOF 中首个三重穿透中性 PCU 框架,双核[Ln 2 (CO 2 ) 6 ]簇为 SBU。值得注意的是,这种由湿度引起的 SCSC 转变同时引发涉及空间群、SBU、拓扑结构、框架电荷、穿透等重大结构变化。此外,1 号表现出强烈的红色发光和较低的水稳定性,而 3 号则表现出完全的发光淬灭但水稳定性较高。