来源:X-MOL
镧系收缩为调控配位结构提供了一个连续的尺度,但其在光活性材料中的系统性应用仍有待深入研究。本文在温和条件下合成了14种从La到Lu(不包括Pm)的POM-膦酸酯-镧系元素杂化物。单晶X射线衍射(XRD)分析表明存在三种配位模式:La³⁺处于八/九配位边界,Ce³⁺-Yb³⁺呈现稳定的八配位,而Lu³⁺由于空间位阻而发生配体不足的转变。在扩散条件下获得的Sm³⁺配合物5b与Lu³⁺配合物具有相同的结构基序,表明晶体生长条件可以影响配位模式的选择。结合能带结构分析、电化学阻抗谱(EIS)、自由基捕获、电子顺磁共振(EPR)和高效液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)等手段,研究了其光催化机理。这项工作将镧系收缩从一个描述性概念转化为构建结构-性能关联的实验框架。