来源:X-MOL
镧系离子间的共价键显著增强了其磁矩间的交换相互作用,从而赋予其独特的磁性。单电子镧系-镧系键尤其适用于此目的,这种键最初是在内嵌金属富勒烯的金属二聚体中实现的。迄今为止,富勒烯中单电子键的稳定化需要对碳笼进行修饰,例如用氮原子取代一个碳原子,或者在碳笼外连接一个自由基基团,但这不可避免地会破坏碳笼的对称性,从而影响磁各向异性。本文报道了具有单电子M-M键的[M2@Ih-C80]−阴离子(M = Tb, Dy)的分离,并为此开发了一种无需色谱分离的方法。通过对[M2@C80]−阴离子与M2@C80(CF3)、M2@C80(CH2Ph)和M2@C79N的动态磁性和弛豫机制进行深入研究,结果表明,高对称性的[M2@C80]−阴离子在该系列中具有最高的阻塞温度。磁化弛豫参数很大程度上取决于笼状结构的官能化方式,并且Dy2对周围环境变化的敏感性高于Tb2。我们的工作为在不破坏内嵌金属富勒烯笼状结构对称性的前提下捕获其难以捉摸的阴离子开辟了道路,从而促进了对这些迷人分子的深入研究。