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稀土 sesquioxides 中的多晶型转变和结构演变

日期: 2025-05-14
浏览次数: 77

来源:ACS Publications

稀土倍半氧化物由于其独特的物理和化学特性,在激光、磁光学、闪烁和传感领域受到广泛关注。事实上,这些特性源于独特的成分和晶体结构。倍半氧化物是稀土氧化物 (Re2O3,Re = La、Lu、Y 和 Sc),晶体结构取决于 Re 的半径3+.大尺寸的阳离子将形成六方晶体(A 型),小尺寸的阳离子将形成立方晶体(C 型)。中等大小的阳离子将形成单斜倍半氧化物(B 型)。此外,正如 Zinkevich 在 2007 年所审查的那样,在熔化温度下也存在 H 和 X 相。研究还发现,在特定情况下,这 5 种多晶型物可以相互转化。Stump 及其同事报告说,B 型结构 Eu2O3可从加压的 C 型试剂中获得。B 型 Sm2O3可在高压下转化为 A 型,Baker 等人报道了这种转变也可以通过加热来实现。Zinkevich 从热力学的角度分析了相变的焓。Zhang 等人从结构方面研究了 Gd 的键距和压缩率2O3在相变期间。X 射线衍射细化表明,键距离随着压力的增加而表现出不同的行为,然后结构变得更加层状。Anderson 等人发现 A 型结构类似于 B 型结构,少量阴离子洗牌会将 A 型结构转化为 B 型结构。但是,目前没有图片来描述相变过程。

除了 Re 中的 polymorph 转换2O3一元化合物,另一方面,多组分倍半氧化物也是优异的激光晶体和闪烁体,其中混合固体溶液通常很容易制备,因为它们的熔化温度较低。因此,对多组分倍半氧化物化合物的研究非常重要。对于混合,一些晶体是完全固溶体,有些会在适当的浓度下改变它们的结构,还有一些转化为全新的结构,例如钙钛矿。混合的结构可以从相图中获得;然而,多组分倍半氧化物化合物的稀土离子半径和浓度依赖性结构演变很少被系统报道。

在这项工作中,A-、B- 和 C 型 Re 的多晶型变换2O3最初进行了讨论。由于 H 型和 X 型结构仅存在于熔化温度下,因此它们不包括在本研究中。此外,二元化合物 (Re1–xRe’x)2O3 (Re' 代表另一种稀土离子)作为多组分倍半氧化物化合物的代表,由于系统本身的简单性而被选为主题。二元化合物中的相是在 1600 °C 左右的温度下收集的。 由于稀土倍半氧化物的熔点通常在 2000 至 2400 °C 范围内,因此假定所采用的温度在一定程度上适合烧结和结晶。还包括二元化合物的浓度依赖性结构。随后,研究了二元化合物的结构演变,为探索优良的稀土倍半氧化物材料提供了参考。




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