来源：X-MOL
CeO2 在催化中被广泛研究，但在缺陷和微环境调制方面存在困难。本文报告了调节对苯二甲酸铈中 Ce-6-氧聚簇上缺陷 Ce 对的动态配位和微环境，以实现选择性氧化。每 Ce 位点双位点配位空缺一个，铈 2-氟对苯二甲酸铈 UiO-66 表现出优异的苯乙烯环氧化，在使用 O2 和异丁醛近完全转化时表现出优异的苯乙烯环氧化物选择性，而每 Ce 位点过剩配位空缺则使苯乙烯氧化物选择性降至 73.4%。此外，F-取代的 UiO-66 优于对苯二甲酸酯（67.5%）和 2-对苯甲基二甲酸酯（60.7%）以及 CeO 2（54%）类似物。机制研究显示，异丁醛会启动与有缺陷的 Ce 位点结合，脱质子化并与氧气反应，生成有利于苯乙烯 C═C 键吸附的过氧自由基。同时，乙烯基 C═C 键与相邻缺陷 Ce 位点与 O2 共作用，形成稳健的 Ce–O 键，活化 O2 从线性向侧向转变，诱导羧酸基在双齿与单齿配位之间动态切换;同时，F-取代的 UiO-66 促进过氧 O−O 的断裂和乙烯基π键的解理，增强了苯乙烯氧化物相较 H/CH 3 的选择性。在较为重要的情况下，F-取代的 UiO-66 能够在温和条件下高效地环氧化多种烯烃。