来源:X-MOL
生物质来源羰基化合物的电催化氢化为热化学途径提供了可持续的替代方案,但其选择性常常受到与氢通过表面结合氢*中间体的不可避免竞争所限制。本研究展示了电催化氢化途径可通过镧系助吸附构型工程策略重新编程,实现对电极-电解质界面反应机理的直接控制。利用左邋酸(LA)作为代表性的生物质来源羰基化合物,经过鑭氧化物(La 2 O 3 )修饰的钴纳米颗粒选择性催化其转化为γ-缬内酯(GVL),在温和水质条件下法拉达效率高达 95.8%。机制研究显示,La 2 O 3 引入了双位点吸附构型,增强羰基配位,同时抑制界面水的激活。这种吸附结构抑制了沃尔默步骤,消除氢介导的氢原子转移,并将反应引导至质子耦合的电子转移途径。通过将途径级控制转化为高选择性和能效,这种镧系辅助吸附控制策略使电催化氢化能够在机械上独特且技术经济上可行,实现工业相关生物质转化。这些发现确立了镧系系介导的质子偶联电子转移途径作为将具有挑战性的生物质来源羰基化合物电解为醇的有效方法和通用策略。