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由水分诱导的单晶到单晶转变引发的三维镧系有机框架剧烈结构剧变

日期: 2026-05-07
浏览次数: 662

来源:X-MOL

由于配位键的不稳定性以及配位数和几何形状的可变性,镧系-有机框架(LnOFs)在外部刺激(光、热和溶剂)下常常发生单晶到单晶(SCSC)的转变。然而,室温湿度(RT)诱导的 SCSC 转变在三维 LNOF 中仍然极为稀少。本文报告了一个罕见的 RT 湿度诱导 SCSC 转变实例,该过程涉及两个三维 LnOFs。针状 SCs,(NH4)[LnL2]·4DMF(Ln = Eu,1;Gd,2)通过 3,3′-二羟基苯基-4,4′-二羧酸(H2L)和 Ln3+阳离子以溶温合成,在以 1D 棒状[Ln(CO2)4]−链作为次级建材单元(SBU)的 LnOFs 中,表现出前所未有的阴离子 svq 拓扑结构。值得注意的是,LNO1 和 2 在 RT 条件下经历不可逆的湿气诱导 SCSC 转化,定量生成两个块状 SCs,[LnL1.5(H2O)3]·DMF(Ln = Eu, 3;Gd, 4),这些 SC 无法通过溶热反应直接制备。LNOFs3 和 4 是 LNOFs 中首个以双核[Ln2(CO2)6]簇为 SBU 的三重穿透中性 PCU 框架。值得注意的是,这种由湿度引起的 SCSC 转变同时引发涉及空间群、SBU、拓扑结构、框架电荷、相互渗透等的重大结构变化。此外,1 表现出强烈的红色发光和较低的水稳定性,而 3 则表现出完全的发光淬灭但水稳定性较高。



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