来源:X-MOL
本研究提出了首个烷基官能化水溶性镧系螺旋酸酯(HNEt3)2[Eu2Lʹ4],它作为含硫醇氨基酸的高度选择性圆极化发光(CPL)探针。这些附属醛基团不仅通过半乙醛形成增强水溶性,还作为特定识别位点。最初的非性探针对 D-青霉碱(D-PA)和 L-半胱氨酸(L-Cys)表现出卓越的选择性,这两个形式是生物和商业应用中最广泛使用的含硫醇氨基酸,优于其他氨基酸。D-PA 在 588 nm 处诱导强 CPL 信号(glum = –0.23),L-Cys 产生较弱的正信号(glum = +0.04)。涉及电喷雾电离-飞行时间质谱(ESI-TOF-MS)、核磁共振(NMR)、X 射线晶体学和计算分析的机制研究表明,CPL 反应源于醛基团通过硫唑烷环的选择性反应,从而实现了从对映体纯氨基酸到 Eu(III)螺旋酸的高效手性转移。此外,该探针能够以低检测限 1.08×10−5 mol/L 的 D-PA 定量检测,并已成功应用于商业药品片剂中高精度和回收率高的 D-PA 含量检测。本研究不仅引入了在生理条件下高度选择性的含硫醇氨基酸 CPL 探针,还建立了一种通用的醛官能化策略,用于设计针对含胺生物分子的水环境中配位超分子探针。