来源：X-MOL
具有独特 f 电子构型和灵活配位环境的人工鑭系金属酶在 H2O2 活化方面远不及过渡金属酶模拟器被探索。这里建立了一个全面的基于镧系的普鲁士蓝类似物（PBA）金属酶文库，在微米尺度上揭示了所有非放射性镧系元素通过元素依赖的氧活化途径，作为过氧化物酶样或盐过氧化物酶样活性。镧系收缩系统性地调节配位几何和暴露面，优先激活 H2O2 向羟基自由基或结合氧物种方向发展。主成分分析将自由基主导和氧结合反应机制分解为相反的主成分，从而明确分类 14 种 PBA，并将 CePBA 和 TbPBA 作为各途径的代表性元素识别出来。理论计算和原位光谱学表明 CePBAs 通过均溶切割为显性过氧化物酶样催化剂，而 TbPBA 则偏好与盐过氧化物酶样行为相关的结合氧中间体。在元素解析图谱的指导下，双金属 CeTbPBA 集成了双酶样功能，实现了互补的多活性反应生成和优异的抗菌活性。本研究系统地将人工酶的元素设计空间扩展到 f 块元素，并初步鉴定了氧化能力，确立了元素驱动的氧活化通路调控作为生物医学应用中互补氧化反应的通用策略。