来源：X-MOL
三价镧系离子（Ln3+）的光学性质受晶格位点限制，且在原子尺度调控其晶格位点和配位环境仍面临挑战。本研究提出了并验证了配体单元位点调控策略，通过精确替换原子精确的 Eu4Ti9 团簇上的单一配位分子，有效调控局部配位对称性。我们合成了一个由 4-三氟甲基苯甲酸（4-TFMBA）保护的 Eu4Ti9 簇，其中 Eu3+存在两种配位构型（Eu1 采用 D4d 排列，Eu2 在 Eu4Ti9-H 中由 D4d 变为 Eu4Ti9-P 中的 D2d）。在不改变 Eu1 位点配位环境的情况下，将 Eu2 位点的终端水分子配体替换为三苯基膦氧化物（TPPO），可以显著降低局部对称性，并将团簇的光致发光量子产率从 11.32%提升至 28.94%。结合晶体学分析、贾德-奥费尔特理论和温度依赖光谱学，我们阐明了局部对称性变化、晶体场参数演化和发光增强之间的定量结构-活动关系。这项工作不仅创建了一类发光簇，更重要的是，通过理性配体设计提供了一种以原子精度控制鑭系元素材料发光动力学的新方法，这对镧系元素材料的发展具有重要意义。