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镧系离子诱导配位聚合物宏观螺旋结构的旋光性反转

日期: 2026-08-13
浏览次数: 247

来源:X-MOL

手性反转是自然界中常见的现象,并且在许多人工体系中也观察到了。对于一维(1D)手性配位聚合物(CPs),近期的研究主要集中于其宏观螺旋结构形成机制以及链间弱相互作用对螺旋性的调控,而忽略了金属离子的影响。本研究首次证明,CP链中不同的金属离子可以诱导形成具有相反螺旋性的螺旋结构。通过在除金属离子外的其他条件相似的水热反应条件下,使镧系硝酸盐与R-(1-苯乙基氨基)甲基膦酸(R-pempH2)反应,我们得到了具有宏观螺旋结构的同构化合物Ln(R-pempH)3·2H2O(R-1h-Ln,Ln = Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho)。我们发现,当金属与配体(M:L)的摩尔比保持在1:6时,超螺旋的手性取决于特定的镧系离子:Sm和Eu的螺旋为右旋(P),而其他镧系离子的螺旋为左旋(M)。有趣的是,重镧系化合物R-1h-Ln(Ln = Gd–Ho)的螺旋性也受M:L比和反应釜填充度的影响。因此,通过调节这两个参数,可以获得组成和结构相同但螺旋性相反的R-1h-Ln(Ln = Gd、Tb、Dy)超螺旋。进一步的研究表明,具有相反螺旋取向的化合物R-1h-Tb(M)和R-1h-Tb(P)表现出圆偏振发光(CPL)特性。虽然它们的信号很弱,但它们几乎是彼此的镜像,这表明宏观螺旋性对其手性光学特性有显著影响。



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