来源：X-MOL吡啶作为最重要的氮杂芳环化合物之一，在医药、农药、材料科学和催化等领域具有广泛应用。因此，发展带有特定官能团的吡啶化合物的选择性合成方法一直是有机合成化学的研究热点。吡啶与烯烃的直接烷基化反应是构建烷基化吡啶的高效策略，可避免传统多步合成的局限性。目前该反应研究主要集中于端烯（如苯乙烯、丙烯酸酯等），而对内烯的研究相对较少。最近，上海有机所的施世良课题组通过Ni-Al协同催化体系并结合他们独创的大位阻手性氮杂环卡宾（NHC）配体，首次实现了吡啶C4位与芳基内烯的高效、高选择性不对称烷基化反应。然而，吡啶与非活化内烯（烷基内烯），特别是非活化链状内烯，的直接烷基化反应尚未报道。该反应面临的挑战主要包括：（1）烷基内烯固有的低反应活性；（2）烷基内烯与金属中心较低的配位能力；（3）吡啶强配位能力进一步阻碍烷基烯烃与金属的配位；（4）非对称烷基内烯的区域选择性控制。日本理化学研究所（RIKEN）的侯召民（Zhaomin Hou）主任研究员课题组一直致力于稀土金属有机配合物的合成及其催化反应的研究。该研究团队发展了一系列稀土金属有机催化剂并成功应用于多种选择性转化反应。最近，天津大学丛雪丰（点击查看介绍）课题组与侯召民（Zhaomin Hou）（点击查看介绍）主任研究员课题组合作，利用稀土金属与杂原子独特的相互作用，采用杂原子官能团（醚，硫醚和三级胺）辅助稀土金属催化策略，...
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2025
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来源：X-MOL监测水系统中的农药残留和镧系金属对于保护人类健康和环境完整性至关重要。在此，我们通过界面工程精确设计了一种基于 Mn-粘土的复合纳米酶，并首次使用原位 ATR-FTIR 光谱和质谱评估了草甘膦 （Glyp） 的界面构型对漆酶样活性的影响。DFT 计算表明，膦酸盐基团与 Mn - Mn 相互作用形成具有多种配置的内球络合物，这些复合物具有定制电子转移和氧化还原能力。Ce3 + 作为迄今为止未报道的 Glyp 抑制剂，可以诱导游离 Glyp 的自偶联消耗，并通过改变其反应性吸附构型不可逆地“关闭”后一种界面漆酶放大效应。在其他镧系金属 （Ln3+） 中也可以看到类似的现象，例如 La3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+ 和 Er3+。考虑到这一点，基于漆酶模拟级联催化反应设计了一种“开关”无酶纳米传感器，用于选择性识别 Glyp 和 Ln3+。我们的纳米传感器在 0-0.2 mM（Ce3+ 为 0-3 μM）的宽范围内与 Glyp 具有良好的线性关系，Glyp 的低 LOD 为 61 nM，Ce3+ 的低 LOD 为 94 nM。此外，它在无机肥料和多种农药的共施下表现出较高的选择性和抗干扰能力。本研究提出了 Glyp/Ln3+ 与漆酶相关效率之间新的分子水平构效关系，并为在单个系统中对 Glyp 和 Ln3+ 等污染物进...
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来源：X-MOL寻找简单有效的方法来检测环境中的污染物一直是一个令人担忧的话题。在这项研究中，首次研究了共轭酰胺四羧酸配体，即 5,5′-（（吡啶-2,6-二羰基）双（氮杂基）二乙酰邻苯二甲酸 （PDAI） 在荧光传感中的应用。在溶剂热条件下构建了两个二维同构稀土金属有机框架，通式为 [M–（PDAI）–（H2O）]（CUST-923 为 M = Tb，CUST-924 为 Eu），它们表现出强烈的发光和良好的水-酸-碱稳定性。CUST-923 和 CUST-924 对 Fe3+ 、 Cr2O72− 、 CrO42− 和四环素 （TCH） 表现出高度选择性的识别能力。此外，混合镧系金属-有机框架 Eu0.1Tb0.9-PDAI 可用作较宽温度范围内的温度传感材料，在 413 K 时的最大相对灵敏度为 2.30% K-1。这项工作证明了镧系金属有机框架作为检测污染物和制造荧光温度计的多功能传感器的潜力。
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来源：X-MOL开发用于催化 CO2 成化学品的镧系元素金属有机框架 （Ln-MOF） 具有重要意义，因为它们的发光作用而不是催化作用。在这项工作中，基于 4,4′-（喹喔啉-2,3-二基）二苯甲酸 （H2qda） 水热合成了三种同构体 Ln-MOF（Eu-MOF、Ga-MOF 和 Tb-MOF）。结构分析表明，这些新的 MOF 显示出与二维、多孔和 4 连接的 sql 网络相同的配位模式。对它们在催化 CO2 转化性能的研究表明，它们可以在无溶剂和大气条件下有效地催化 CO2 与环氧化物的转化以产生环状碳酸盐，转化率高达 99%。同时，催化剂表现出良好的可回收性和广泛的底物适应性。此外，先前报道的具有不同配位模式的基于 H2qda 的 Ln-MOF （Eu-MOF-1） 对上述反应表现出相似的催化活性。催化数据主要表明这些同构体 Ln-MOF 表现出相当的催化活性，揭示了 Ln 节点（Eu、Tb 和 Ga）和配位模式对 CO2 与环氧化物偶联反应中的催化活性影响很小。此外，这些 Ln-MOF 已被用于促进烯烃和 CO2 的一锅“氧化羧化”，从而通过 TBHP/Ln-MOF/TBAB 复合材料产生环状碳酸酯，在大气条件下实现超过 80% 的收率。
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