来源:X-MOL白内障是全球首要致盲眼病,其发病机制与活性氧(ROS)介导的晶状体氧化损伤密切相关。手术治疗存在局限性,因此亟需非侵入性抗氧化治疗策略。本研究采用支链聚乙烯亚胺接枝聚乙二醇(bPEI-g-PEG)制备了稳定性优异的氧化铈纳米酶纳米颗粒(CNP),并对其理化性质、抗氧化活性和生物学效应进行了评估。利用人晶状体上皮细胞(HLECs)氧化损伤模型和鼠白内障模型分析了CNP的治疗潜力。CNP通过其表面动态的Ce3+/Ce4+氧化还原循环模拟超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶(CAT)的活性。在模拟体外氧化应激环境下,CNP表现出可重复的ROS清除能力,展现出独特的“氧化再生”特性。 CNP通过抑制上皮-间质转化(EMT)、维持线粒体稳态和增强晶状体蛋白水解,显著减轻了人晶状体上皮细胞(HLEC)的氧化损伤。在紫外线诱导的大鼠白内障模型中,CNP治疗降低了晶状体混浊度并改善了晶状体纤维的结构完整性。TUNEL/DHE双染证实CNP能有效清除晶状体活性氧(ROS)并抑制细胞凋亡。bPEI-g-PEG修饰解决了CNP的稳定性缺陷,支持了眼科制剂的开发。CNP通过协同机制展现出非手术预防和治疗白内障的潜力,为氧化应激相关眼病提供了一种新的治疗策略。
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来源:X-MOL手性反转是自然界中常见的现象,并且在许多人工体系中也观察到了。对于一维(1D)手性配位聚合物(CPs),近期的研究主要集中于其宏观螺旋结构形成机制以及链间弱相互作用对螺旋性的调控,而忽略了金属离子的影响。本研究首次证明,CP链中不同的金属离子可以诱导形成具有相反螺旋性的螺旋结构。通过在除金属离子外的其他条件相似的水热反应条件下,使镧系硝酸盐与R-(1-苯乙基氨基)甲基膦酸(R-pempH2)反应,我们得到了具有宏观螺旋结构的同构化合物Ln(R-pempH)3·2H2O(R-1h-Ln,Ln = Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho)。我们发现,当金属与配体(M:L)的摩尔比保持在1:6时,超螺旋的手性取决于特定的镧系离子:Sm和Eu的螺旋为右旋(P),而其他镧系离子的螺旋为左旋(M)。有趣的是,重镧系化合物R-1h-Ln(Ln = Gd–Ho)的螺旋性也受M:L比和反应釜填充度的影响。因此,通过调节这两个参数,可以获得组成和结构相同但螺旋性相反的R-1h-Ln(Ln = Gd、Tb、Dy)超螺旋。进一步的研究表明,具有相反螺旋取向的化合物R-1h-Tb(M)和R-1h-Tb(P)表现出圆偏振发光(CPL)特性。虽然它们的信号很弱,但它们几乎是彼此的镜像,这表明宏观螺旋性对其手性光学特性有显著影响。
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来源:X-MOL鑭系-有机团簇中三阶非线性光学(NLO)性质的精确原子级调制,是先进光子材料和技术中的一大挑战。本文展示了结合镧系收缩效应和配体光加成的双调制策略,系统地调整一系列镧系-有机团簇的结构和 NLO 反应,这些簇来自光敏性 9-蒽羧酸(AC)配体:CAS-7(La ∼ Dy)、CAS-8(Ho ∼ Yb)、CAS-9(Lu)及光聚合 CAS-7(UV)。Z 扫描结果表明,获得的簇表现出反向饱和吸收(RSA)且具有强的光学限制性能。随着镧系元素的增加,从 CAS-7 到 CAS-9,光学限制性能逐渐下降。值得注意的是,暴露在 365 纳米光下可诱导 CAS-7 聚合生成 CAS-7(UV),显示出显著增强的非自然放射性质。其可调性机制归因于镧系收缩效应调制的细微偏振变化,而光激活则源于 AC 配体的[4+4]环加成。这项工作建立了一种多功能的双调制方法,用于精确操作 NLO 行为,为先进的非线性光子应用开辟了新途径。
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来源:X-MOL要从微观层面理解质子传导,就需要超越静态的晶体学描述,去捕捉氢键网络的动态行为。然而,大多数现有技术只能探测有限或离散的频率窗口,无法连续观察控制固体中质子传输的分子运动。本文采用三种具有不同六聚体水簇的镨基配位聚合物——{[Pr(pda)(H2O)4Ce(pda)2(H2pda)]·7H2O}n (Pr-Ce-H2pda-H2O,H2pda = 2,6-吡啶二羧酸)、{[Pr(pda)(Hpda)(H2O)2]·4H2O}n (Pr-hpda-H2O) 和 {[Pr2(pda)3(H2O)3]·H2O}n (Pr-pda-H2O)——作为模型体系,阐明氢键网络动力学与质子传输之间的关系。通过结合质子电导率测量和宽带介电谱,我们建立了水簇集体介电弛豫与质子转移活化能垒在同一温度范围内的直接关联。研究结果表明,质子传导受氢键网络重排能力和路径连续性之间关键动力学平衡的制约。氢键网络的弛豫速度适中且缓慢有利于O-H键的重组和氢键的重新取向,从而降低质子转移的活化能;而弛豫速度过快则会破坏网络连续性并阻碍质子跃迁,导致活化能垒升高。相反,未观察到弛豫现象则反映出氢键网络基本处于静态状态,缺乏优化质子传输所需的动态适应性,因此表现出中等活化能。此外,Pr-Hpda-H₂O体系中质子传导活化能的分段拟合的必要性直接促使我们重新审视Grotthus...
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