来源:中国科学院物理研究所北京凝聚态物理国家研究中心庞磁电阻(Colossal magnetoresistance, CMR)锰酸盐是一类以钙钛矿结构的掺杂锰氧化物(如RE1-xAExMnO3,RE为稀土金属,AE为碱土金属)为代表的材料,其核心特征是在磁场作用下电阻发生巨大变化。这类材料的研究热潮始于20世纪90年代,并在随后的二十多年中持续成为凝聚态物理和材料科学的前沿热点领域。CMR锰酸盐在铁磁居里温度(TC)附近的CMR值可达108量级甚至更高,因此其核心应用潜力集中在磁存储、磁传感和自旋电子器件等领域。而且CMR锰氧化物中的电子、晶格、自旋、轨道等多个自由度的相互关联和耦合为强关联物理研究提供了丰富的研究对象。近日,中国科学院物理研究所龙有文研究员(点击查看介绍)团队首次在A位有序四重钙钛矿型锰酸盐中实现了本征的CMR效应。龙有文老师团队长期致力于磁电多功能材料的高压合成、常压与高压物理性质、结构与物性关系、多场调控下的结构与电子态等研究工作。其中研究的比较深入的材料体系之一为具有AA'3B4O12化学通式的A位有序四重钙钛矿氧化物。该类材料是在ABO3型简单钙钛矿结构体系上的衍生,其中A位的3/4通常可以被小离子半径的具有强Jahn-Teller效应的Cu2+或者Mn3+离子有序取代,占据A'位,形成四重钙钛矿。由于额外磁性离子的引入,这类材料的物性非常...
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来源:华南师范大学化学学院近年来,通过将分子催化剂封装于超分子组装体中构建主客体催化体系引起了广泛关注。这类体系可通过协同主体与客体的功能/催化活性,实现高活性与高选择性,甚至完成复杂催化反应。目前,多种超分子组装体(如共价笼、配位笼)已被开发为主体外壳,用于构建主客体催化体系并应用于多种催化转化。然而,此类体系在复杂催化反应(如级联反应)中的应用仍鲜有报道。该领域的主要挑战在于如何赋予主体预期的催化活性(尤其是多重催化活性)。具有纳米级空腔和开放窗口的中空巨型多金属氧簇笼是一类极具潜力的主体材料,因其固有的优异氧化还原催化活性、路易斯酸性及多电子/质子转移能力,使其作为外壳可高效完成多种催化反应(尤其是氧化还原反应)。此外,其开放窗口不仅能增强底物传输,还可用于分隔壳内和壳外反应微环境,从而实现两种不同反应的高效耦合或串联。然而,这一领域仍处于未开发状态。该工作选用具有优异紫外-可见光吸收、氧化还原活性、路易斯酸性和多电子/质子转移能力的中空巨型多金属氧簇笼Mo240为主体外壳,封装均相分子催化剂CoTPA,构建了主客体催化体系CoTPA@Mo240。随后以二氧化碳光还原与牺牲剂TEOA高值化转化的耦合反应为模型,评估该体系的级联反应活性。值得注意的是,传统光催化二氧化碳还原反应中,牺牲剂被广泛用于促进反应,但其光氧化产物常造成污染,这一难题尚未解决。在该体系中,CoTPA@Mo...
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来源:福建物质结构研究所近红外染料敏化作用可以克服稀土离子(如Yb3+ 和Nd3+)宇称禁戒跃迁的固有局限,显著增加稀土掺杂无机纳米晶的吸收,为开发高效稀土纳米光学诊疗材料提供了新途径。目前应用于光热转换的染料敏化稀土纳米晶的研究仍处于初步阶段,其中所涉及的激发态动力学及界面相互作用尚不明确。近日,中国科学院福建物质结构研究所/闽都创新实验室的陈学元团队卢珊研究员等成功研发出一种基于染料敏化的cypate-NaNdF4复合光热材料。该复合光热材料利用具有大吸收截面的有机小分子染料cypate捕获808 nm近红外光,通过分子单线态向NaNdF4传递能量,再利用Nd3+交叉弛豫,实现了高效光热转换,光热温度较单一cypate或NaNdF4纳米晶具有明显提升。研究团队通过飞秒瞬态吸收光谱监测了染料与NaNdF4纳米晶配位前后的单线态S1激子的激发态弛豫行为(图1),并借助DFT理论计算、稳态/瞬态吸收和荧光光谱,在Förster共振能量传递的理论框架下揭示了cypate-NaNdF4表界面相互作用,特别是cypate分子在NaNdF4表面配位、聚集状态随cypate浓度的演变,以及对能量传递效率、光热转换效率的影响(图2)。此外,研究发现cypate对NaNdF4的敏化同时增强了近红外二区发光,抑制了染料的光降解,展示了在生物诊疗领域的应用前景。该工作基于染料敏化稀土钕离子高...
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来源:厦门大学化学化工学院近日,我院陈嘉嘉教授利用多金属氧酸盐为光储能电对的光驱动低能耗电解水制氢研究取得重要进展,相关研究成果以“Tunable Multi-electron Redox Polyoxometalates for Decoupled Water Splitting Driven by Sunlight”发表在Nature Communications(DOI:10.1038/s4146-025-58622-8),并被遴选为Featured articles作为Editors’ Highlights进行官网宣传。受光合作用中光反应与暗反应时空解耦机制的启发,本研究提出了一种基于多金属氧酸盐(POMs)的缺陷工程策略,为筛选“时空分离”机制光驱动电解水制氢系统中的可逆光储能电对提供了理论依据,从而显著降低传统电解水高电压(理论分解电压1.23V)带来的高能耗问题。研究团队通过高通量第一性原理计算方法,建立了过渡金属取代模型筛选体系,通过改变储能电对的结构调控其容量和电位,成功开发出具有三电子存储能力的P2W15V3多金属氧簇基氧化还原介质。实验结果表明,通过钒元素的精准掺杂不仅可以调控氧化还原电位,同时能够有效调控团簇的电子储存容量(由1e-提升至3e-)。结合密度泛函理论计算,系统揭示了金属取代诱导的分子轨道重构演化规律:钒原子的引入使得“金属-氧(M-O)”片段对...
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