来源:X-MOL通过溶剂热法合成了两种同构的镧系金属有机框架(Ln-MOFs):[Eu₂(5-CIA)₂(2,2′-联吡啶)₂]·DMA(EMOF1)和[Tb(5-CIA)(2,2′-联吡啶)](TMOF2),二者均具有单斜晶系的三维框架结构。荧光分析表明,这两种材料在水中对2,4,6-三硝基苯酚(TNP)和奥硝唑(ORN)均表现出相似的荧光传感性能;而Fe³⁺仅对TMOF2产生显著荧光猝灭效应,由此构建了荧光“关”系统。基于该体系,通过配位反应设计了一种荧光开关,实现了谷胱甘肽(GSH)的荧光“开”式检测,检出限为7.95 μM。利用紫外-可见吸收光谱(UV–Vis)、粉末X射线衍射(PXRD)及理论计算深入探究了传感机制。在实际应用中,该材料可成功检测陕西延河当地水样中的ORN;此外,基于TMOF2制备了传感试纸,可对水体中ORN浓度(0–215 μM)进行快速、直观的半定量评估。本工作为开发面向复杂基质中多种目标物的智能化传感平台提供了理论依据。
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来源:X-MOL本研究提出了首个烷基官能化水溶性镧系螺旋酸酯(HNEt3)2[Eu2Lʹ4],它作为含硫醇氨基酸的高度选择性圆极化发光(CPL)探针。这些附属醛基团不仅通过半乙醛形成增强水溶性,还作为特定识别位点。最初的非性探针对 D-青霉碱(D-PA)和 L-半胱氨酸(L-Cys)表现出卓越的选择性,这两个形式是生物和商业应用中最广泛使用的含硫醇氨基酸,优于其他氨基酸。D-PA 在 588 nm 处诱导强 CPL 信号(glum = –0.23),L-Cys 产生较弱的正信号(glum = +0.04)。涉及电喷雾电离-飞行时间质谱(ESI-TOF-MS)、核磁共振(NMR)、X 射线晶体学和计算分析的机制研究表明,CPL 反应源于醛基团通过硫唑烷环的选择性反应,从而实现了从对映体纯氨基酸到 Eu(III)螺旋酸的高效手性转移。此外,该探针能够以低检测限 1.08×10−5 mol/L 的 D-PA 定量检测,并已成功应用于商业药品片剂中高精度和回收率高的 D-PA 含量检测。本研究不仅引入了在生理条件下高度选择性的含硫醇氨基酸 CPL 探针,还建立了一种通用的醛官能化策略,用于设计针对含胺生物分子的水环境中配位超分子探针。
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来源:X-MOL镧系磁光功能材料因其强磁各向异性和特征性的窄带发射而备受关注。本文合成了以3-乙酰基-4-羟基-2-苯并吡喃酮(Hcoum)和2,2′-联嘧啶(bpm)为配体的双核配合物[Ln2(coum)6(bpm)](1-Ln,Ln = Dy, Tb)以及链状配合物[Sm(coum)3(bpm)0.5]n(2-Sm)。磁性测试表明,1-Dy在零场下表现为单分子磁体,且在4 K以下呈现蝴蝶形磁滞回线;磁结构分析表明其磁化弛豫过程主要由隧穿机制主导。发光实验表明,得益于高效的“天线”效应,三种配合物均展现出对应于各自f-f跃迁的镧系离子(Ln(III))特征窄带发射。值得注意的是,1-Tb的绝对量子产率高达99.86%。
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来源:X-MOL开发高亮度、高稳定性的单颗粒发光纳米探针对于实现超灵敏生物检测至关重要。本研究提出一种新型策略:在具有大孔径和高比表面积的树枝状介孔二氧化硅(DMS)中,原位合成并富集镧系氟化物纳米晶,从而显著提升单颗粒水平的发光强度与光稳定性。该纳米探针展现出优异的抗光漂白能力、低背景噪声及良好的生物相容性。将其与特异性抗体偶联后,成功实现了对癌细胞表面极低丰度生物标志物(如EGFR)的单颗粒水平识别与定量分析,检测限低至每细胞数个分子。本工作为发展面向临床早期癌症诊断的超灵敏光学检测技术提供了新思路。
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