来源:X-MOL手性反转是自然界中常见的现象,在许多人工系统中都有观察到。对于一维(1D)手性配位聚合物(CPs),近期研究仅限于其宏观螺旋结构形成的机制以及链间弱相互作用对手性调控,未能解决金属离子的影响。本研究首次证明,CP 链中不同的金属离子可以诱导螺旋结构的形成,其螺旋度相反。通过在类似热液反应条件下将镧系硝酸盐与 R-(1-苯乙酰氨基)甲基膦酸(R-pempH 2 )反应,但金属离子不同,我们得到了具有宏观螺旋结构的同构化合物 Ln(R-pempH)·2H 2 O(R-1h-Ln, 3 Ln = Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho)。我们发现,当金属与配体(M : L)摩尔比保持在 1:6 时,超螺旋的手性取决于特定的镧系离子:Sm 和 Eu 螺旋为右手(P),其他为左旋(M)。有趣的是,重鑭系化合物 R-1h-Ln(Ln = Gd–Ho)的螺旋性也受到 M:L 比值和高压釜填充度的影响。因此,通过调整这两个参数,可以获得组成和结构相同但螺旋度相反的 R-1h-Ln(Ln = Gd, Tb, Dy)超螺旋。 进一步研究表明,具有相反螺旋取向的化合物 R-1h-Tb(M) 和 R-1h-Tb(P) 表现出圆极化发光(CPL)特性。尽管它们的信号较弱,但它们几乎是镜像,表明宏观螺旋性显著影响它们的手性光学特性。
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来源:X-MOL表现出刺激响应发光的镧系配合物,如上转换(UC)和机械发光(ML),在光电子学和传感应用中具有前景。然而,将这两种特性同时整合到单一材料中仍是个挑战,因为它们的发射机制通常具有不同的结构要求。本文报告了一种空间群调控策略,旨在优化共晶组装体中的 UC 和 ML。已知的单核[Eu]复形在斜方系空间群 P 2 1 2 1 2 1 1 中结晶。受鑭系收缩、手性和掺杂比的影响,构造出同手性和消旋[YbEu]异金属共晶系统,分别结晶于 P 2 1 和 P 2 1 /c 空间群。高度对称的 P 2 1 2 1 2 1 结构表现出强的 ML 但无 UC;中心对称的 P 2 1 /c 晶格提供了高效的 UC 且能淬灭 ML;最令人瞩目的是,非中心对称极坐标 P 2 1 架构独特地支持了这两种显著特性。980 nm 激发时的合作敏化 UC 以及 Eu 3+中心 ML 比消旋体类似物增强 8.4 倍,归因于最佳能量转移途径和压电活性结构。此外,ML 强度表现出线性力响应性(10–50 牛顿),灵敏度高,凸显了其感应潜力。本研究确立了设计多功能镧系有机材料的策略。
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来源:X-MOL多镧系金属有机框架(MOFs)为多功能材料设计提供了灵活的途径。本文报告了基于碳的等构 MOF 系列,化学式为{[(NdyYb1−y)3(mCB-L)4(NO3)(DMF)x]n·Solv},包括同金属 Nd(y = 1)和 Yb(y = 0)化合物,以及混合 Nd/Yb 类似物(y = 0.44)。磁性、磁热和近红外(NIR)光学性质通过直流交流磁力计、X 射线吸收光谱(XAS)、X 射线磁圆二色性(XMCD)和光致发光进行了研究。Nd3+ 和 Yb3+ 产生了结合磁化缓慢弛豫(U/kB ∼ 19 K)、低温磁热响应(−ΔSm ∼ 1.6 R 在 5 T、1.8 K 下)以及离子中心近红外发光的 MOF。值得注意的是,混合镧/镧烷分子结构进一步扩展了这种多功能性,表现出 998 纳米和 1060 纳米的双近红外发射,源自部分镧系→Yb 能量转移。这些结果强调了碳烷配体作为多镧系化物框架工程的有效阻挡物,并凸显了{Nd/Yb} MOF 作为量子技术、光学通信和低温冷却的多功能材料。
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来源:X-MOL三叉神经痛(TN)是最常见的神经病变疾病;但其发病机制尚不明确。一种主流理论认为,一氧化氮(NO)可能通过血管扩张诱发神经压迫和刺激,从而导致该病症,因此实时检测产生的一氧化氮至关重要。然而,传统的 NO 评估依赖间接比色或化学发光技术,这些技术在生物环境中实时评估时具有有限的灵敏度和空间分辨率。本研究报告开发了一种基于铈单原子纳米酶(Ce1-CN)的高灵敏度 NO 电化学生物传感器,其超宽线性范围为 1.08 nM 至 143.9 μM,检测限为 0.36 nM,能够高效且实时地评估 TN 大鼠中的 NO。原位衰减全反射表面增强红外光谱结合密度泛函理论计算揭示了高性能生物感测机制,即 Ce1-CN 纳米酶中的 Ce 中心吸附 NO,随后与 OH−反应生成*HNO2。结果显示,NO 浓度与三叉神经管的发病有关。卡马西平治疗后,神经的 NO 生成减少,伴随着疼痛缓解。这些发现表明,生物传感器是研究三叉神经炎发病机制和指导后续治疗策略的重要工具。
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