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来源:X-MOL生物质来源羰基化合物的电催化氢化为热化学途径提供了可持续的替代方案,但其选择性常常受到与氢通过表面结合氢*中间体的不可避免竞争所限制。本研究展示了电催化氢化途径可通过镧系助吸附构型工程策略重新编程,实现对电极-电解质界面反应机理的直接控制。利用左邋酸(LA)作为代表性的生物质来源羰基化合物,经过鑭氧化物(La 2 O 3 )修饰的钴纳米颗粒选择性催化其转化为γ-缬内酯(GVL),在温和水质条件下法拉达效率高达 95.8%。机制研究显示,La 2 O 3 引入了双位点吸附构型,增强羰基配位,同时抑制界面水的激活。这种吸附结构抑制了沃尔默步骤,消除氢介导的氢原子转移,并将反应引导至质子耦合的电子转移途径。通过将途径级控制转化为高选择性和能效,这种镧系辅助吸附控制策略使电催化氢化能够在机械上独特且技术经济上可行,实现工业相关生物质转化。这些发现确立了镧系系介导的质子偶联电子转移途径作为将具有挑战性的生物质来源羰基化合物电解为醇的有效方法和通用策略。
发布时间: 2026 - 08 - 19
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来源:X-MOL具有光学和磁性的手性分子铁电体引起了广泛关注,但由于晶体对称性的严格要求,其合理构造极具挑战性。基于氢键连接功能块的构造策略,利用阴离子功能块[Ln=Tb III 和 Dy-S (4))获得了两对对镜异构多功能镧系系分子铁电体[R/S-H2MPPA][Ln(btfa)4]2 (Tb- R (1), Tb- S (2), Dy- R (3) 和 Dy- S (4)) Hbtfa = 4,4,4-三氟-1-苯基丁烷-1,3-二酮)和手性质子化胺阳离子 [R/S-H 2MPPA]2+(R/S-MPPA = (R/S)-2-甲基哌嗪)。铁电表征和二次谐波产生(SHG)测量证实,Tb-R(1)和 Dy-R(3)同时表现出铁电和二阶非线性光学(NLO)活性。在室温下,Tb-R(1)和 Dy-R(3)的自发偏振(Ps)分别为 1.02 μC·cm² 和 1.01 μC·cm²。差分扫描量热法(DSC)显示,Tb-R(1) 和 Dy-R(3)的 P2-1 铁电相在 414.9 和 421.6 K 之间保持稳定。此外,Tb-R(1)表现出 TbIII 离子明显的黄绿色发光。Dy-R (3) 显示了场诱导的单离子磁铁(SIM)行为。本研究表明,将手性质子化胺与[Ln(btfa)4]− 功能块整合,可以成为精确构建与磁性或光致发光特性耦合的分子铁电...
发布时间: 2026 - 08 - 19
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来源:X-MOL牙周炎是一种慢性炎症性口腔疾病,其特征是持续的牙槽骨吸收,其中活性氧(ROS)的积累会加剧组织损伤和局部炎症。二氧化铈纳米颗粒(CNPs)是一种很有前景的氧化还原纳米酶,具有优异的ROS清除和抗炎能力。它们的催化性能高度依赖于比表面积(SSA)和表面Ce含量。3岁以上颗粒形态密切调控着颗粒的氧空位(Ov)浓度和氧分数。然而,碳纳米颗粒(CNP)形态与牙周炎治疗效果之间的相关性仍未得到充分研究,阻碍了其在口腔治疗中的合理应用。本文采用相同的沉淀剂,通过水热法合成了二氧化铈纳米棒、纳米立方体和纳米八面体,并以市售球形CNP作为对照组。体外实验表明,二氧化铈纳米棒具有优异的酶模拟活性、活性氧清除能力、抗炎作用和成骨作用,这归因于其最大的比表面积和最高的表面铈含量。3岁以上纳米棒具有较高的比例和丰富的氧空位。在牙周炎大鼠模型中,负载纳米棒的泊洛沙姆水凝胶有效减轻了牙槽骨吸收、临床附着丧失和炎症浸润。机制研究表明,纳米棒抑制NF-κB信号通路并激活Nrf2通路,从而减轻炎症并增强内源性抗氧化防御能力。这项工作阐明了碳纳米颗粒的构效关系,为牙周炎治疗提供了一种合理的形态调控策略。
发布时间: 2026 - 08 - 18
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来源:X-MOL双通道发光材料因其独特的电子结构和在各个领域的潜在应用而备受关注。与传统的具有闭壳层结构的双通道发光体(表现出单线态荧光和/或三线态磷光)不同,本文报道了一种具有开壳层结构的双通道铈(III)配合物,其中心Ce(III)离子表现出5d-4f双线态发射。通过系统地设计和研究一系列配位数逐渐变化的铈(III)配合物Ce(Tpsub 4/subMesub 2 /sub ) (Bpsub 4/subMe sub2/sub ) sub2/sub 、Ce (Tpsub4/subMesub2 /sub )sub 2 /sub (Bp sub4 /subMesub2/sub)和Ce(Tp sub4 /subRsub 3 /sub ) sub3/sub(R = Me, Cl, I),分别从七配位到八配位和九配位,我们发现九配位配合物Ce(Tpsub 4/subRsub 3/sub ) sub 3 /sub具有拥挤的配位环境和更长的配位键,在高能光激发后发生配位结构弛豫,从而产生新的发射通道。这项工作展示了镧系 Ce(III) 配合物中一种有趣的双通道双线态发射现象,并将为新型镧系发光材料和双通道发光材料的设计提供新的见解。
发布时间: 2026 - 08 - 17
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