来源:X-MOL我们研究了三价镧系元素掺杂金属氧化物中氧猝灭的物理机制,并建立了相应的理论模型。首先,我们合成了镧系元素掺杂的YSZ发光材料(Ln = Eu、Dy、Sm 和 Er)。在室温至1273 K的温度范围和氧浓度从0%到21%的条件下,我们测量了这些材料的拉曼光谱、激发光谱和发光衰减曲线。结果表明,氧猝灭独立于热猝灭,并且发光寿命对氧浓度的依赖性与温度、掺杂离子种类和基质氧空位密切相关。我们提出了一种空穴介导的镧系离子氧猝灭物理机制。该机制将热猝灭和氧猝灭过程解耦,并建立了一个能够同时解释这两种猝灭效应的发光寿命理论模型。对实验发光寿命数据的分析表明,氧猝灭速率与氧浓度的四分之一次方成正比,并符合阿伦尼乌斯温度依赖性,从而证实了所提出的氧猝灭机制和模型。镧系元素发光的氧猝灭源于本征弛豫(辐射弛豫和热猝灭)与氧猝灭过程之间的竞争机制。本征弛豫速率决定了氧猝灭的起始温度,而发光寿命对氧的敏感性取决于氧猝灭速率与本征弛豫速率的比值——比值越高,氧敏感性越大。本研究为高温环境下温度和氧浓度的非接触式测量提供了理论基础。
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来源:X-MOL水泥工业中石灰石(主要成分为碳酸钙)的热分解过程能耗极高,并会产生大量的二氧化碳排放。碳酸盐氢化反应,IE在氢气气氛下进行碳酸钙分解,近年来已成为一种很有前景的策略,它既能加速分解,又能实现原位二氧化碳转化为一氧化碳。然而,直接碳酸钙加氢反应本身就受到分解速率和一氧化碳选择性之间权衡的限制。本文通过在碳酸钙加氢体系中引入镓助催化的二氧化铈催化剂来解决这一限制。采用浸渍法在富氧空位的二氧化铈上合成了一系列不同镓负载量的Ga/CeO₂催化剂,从而获得了高度分散的镓物种。系统地评估了不同镓负载量、反应温度、催化剂与碳酸钙的质量比、氢气浓度和气体时空速度等因素对催化剂催化性能的影响。在所测试的催化剂中,3%Ga/CeO₂表现出最佳性能,在700 °C下CO选择性约为80%,同时加速了CaCO₃的分解,与直接CaCO₃加氢相比,反应时间从16.3分钟缩短至10.8分钟。此外,采用原位红外光谱结合密度泛函理论(DFT)计算来阐明其促进机制。结果表明,富电子的Ga-CeO₂界面位点是关键活性中心。在没有催化剂的情况下,由于CaO上H₂的离解能垒较高,H₂活化受到阻碍,从而限制了CaCO₃加氢的效率。相比之下,Ga-CeO₂界面为H₂活化提供了低能垒的途径,生成大量活性H物种,这些物种易于与吸附的CO₂或CaCO₃反应。这种界面协同作用有效地调节了CaCO₃氢化过程中的反...
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来源:X-MOL过去二十年里,鑭系配位聚合物因其在现代材料科学领域的吸引人应用以及发光、磁学、传感、气体吸附和催化等新兴技术中的应用而迅速发展。镧系元素在赋予配位聚合物特定性质中的作用已被众多研究团队充分证实。研究表明,由于镧系(III)离子具有可变的配位数,它们能够轻易构建具有明确通道、永久孔隙和明显表面积的二维和三维结构。由于镧系系具有强烈的亲氧倾向性和硬路易斯酸特性,它们通过强结合有机连接子的配位基团,有利于构建稳定配位聚合物和最小配位构型。钯配合物中,镧系离子与刘易斯酸位点产生协同效应,有助于催化活性。镧系元素的这些吸引特性使其能够有效应用于具有催化性的镧-阅配位聚合物中。本综述涵盖了一系列作为异相催化剂应用于铃木-宫浦 C(sp2)-C(sp2)交叉偶联反应中的 Pd-Ln 配位聚合物。讨论了 Pd(II)离子和 Pd 纳米颗粒在配位聚合物中与不同稀土元素(Eu、Sm、Eu、Gd、Pr、Nd、Ce、La 或 Tb)相关的活性和化学选择性。在优化的反应条件下,可获得高产率(>99%)。镧系系和有机配体在制造可持续且可回收的异相 Pd 催化剂中的作用已被证实。 考虑了 C(sp2)-C(sp2)交叉偶联反应的机理性方面。重点强调了镧系系元素与钯之间的协同相互作用,以及与有机配体的相互作用。
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