来源:X-MOL烯烃复分解反应在合成化学、药物化学和材料科学有广泛应用,是诺贝尔化学奖级别的最重要的反应之一。尽管芳烃中存在潜在的烯烃单元,涉及芳环C–C键的复分解反应仍是一个尚未探索的领域,这一现象既源于热力学限制,也因为缺乏合适的反应途径。由于芳烃中的6π电子体系被破坏,这使得在热条件下进行此类复分解反应十分困难。一种看似可行的方法是利用光激发芳烃至三线态与烯烃反应。然而,通过[2+2]环加成得到的双环辛二烯在加热条件下容易发生6π逆电环化反应,生成环辛三烯,而非[2+2]开环得到复分解产物(图1a)。针对以上问题,北京大学张文雄(点击查看介绍)团队和安徽大学罗根(点击查看介绍)团队合作提出了使用双碳负离子代替烯烃进行芳烃C–C键复分解反应的假设。该假设基于两个因素:一是引入双碳负离子预计能提高反应性,并通过碳负离子的稳定化提供额外驱动力;二是[2+2]环加成生成的中间体在负电荷的存在下,原有的6π逆电环化反应被抑制,从而为[2+2]开环提供机会(图1b)。近年来,张文雄教授课题组在稀土金属杂环化学领域取得了一系列成果(J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 15609; J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 6633; Cell Rep. Phys. Sci. 2022, 3, 100831; J. Am. Chem. Soc. 2021...
发布时间:
2024
-
12
-
23
浏览次数:133
来源:清华大学出版社期刊中心复相化设计和熵工程调控是提升超高温陶瓷(Ultra-high Temperature Ceramics,UHTCs)性能的重要策略。本文采用放电等离子烧结技术,以自合成等摩尔比中熵二硼化物和等摩尔比中熵碳化物粉体为起始原料,烧结制备了(Zr, Hf, Ta)B2-(Zr, Hf, Ta)C复相UHTCs。复相陶瓷样品主要由富Zr二硼化物相与富Ta碳化物相组成,这说明复相UHTCs在烧结过程中发生了金属元素交换。这种金属元素交换不仅促进了复相UHTCs的致密化过程,还提高了复相UHTCs的杨氏模量。由于晶界钉扎效应,复相陶瓷样品中两相晶粒尺寸均显著细化,进而使复相UHTCs的硬度提高。预期通过调控相应二硼化物和碳化物起始粉体的含量与金属元素组成,有望进一步实现复相高熵/中熵二硼化物-碳化物UHTCs综合性能的优化。锆(Zr)、铪(Hf)、钽(Ta)等过渡金属元素的二硼化物和碳化物,是UHTCs家族的重要成员,它们在超高温和高热流密度的极端环境下表现出良好的抗烧蚀性能,是高超声速飞行器热防护结构的首选材料体系。一般而言,二硼化物UHTCs具有较好的高温抗氧化性能和良好的导热性,碳化物UHTCs则具有更高的熔点以及高硬度和较低的热膨胀系数。采用异相之间的界面(相界面)替代晶界,已经被证实是抑制晶粒长大的有效手段。所以,通过构筑多相复合结构,设计制备复相二硼化物...
发布时间:
2024
-
12
-
20
浏览次数:100
来源:自然资源部泰拉金属公司(Terra Metals)在西澳州的丹特瑞夫(Dante Reefs)新发现钻探取得更多成果,地表矿化显示为布什维尔德型。金刚钻探在86米深处见矿7.7米,铜品位0.27%,铂族金属(3种,PGE3)总品位0.67克/吨,二氧化钛品位18.4%,五氧化二钒品位0.68%。其中在Reef2探区见到厚2米、铜品位0.42%、PGE3品位1.01克/吨、TiO2品位26.5%和V2O5品位0.91%。在Reef1探区,反循环钻探在12米深处见矿5米,铜品位0.26%,PGE3品位0.86克/吨,TiO2品位19.2%,V2O5品位0.78%。
发布时间:
2024
-
12
-
20
浏览次数:85
来源:厦门大学化学化工学院近日,我院魏现奎教授课题组与苏州大学许彬教授课题组合作,在逆尺寸诱导新型低维铁电材料研究中取得重要进展,相关成果以“Inverse Size-Scaling Ferroelectricity in Centrosymmetric Insulating Perovskite Oxide DyScO3”为题发表在《Advanced Materials》, DOI: 10.1002/adma.202413708)。近年来,关于超晶格和块体材料中电极化的拓扑态的研究取得了显著进展,这为新型电子器件的设计提供了重要的理论和技术支撑。然而,传统的氧化物材料(如LaAlO₃、KTaO₃和RScO₃ (R= 稀土金属))由于其中心对称的平凡特性,其功能性和潜在应用仍未被充分发掘。研究团队通过定量原子分辨透射电子显微镜(TEM)的实验观测,首次在中心对称的DyScO₃样品中发现了厚度梯度诱导的非极性-极性相变现象。当样品临界厚度减小到约5nm时,其反演对称性会因表面电荷转移而自发破坏,从而产生不对称的Dy原子位移和氧八面体的铁旋有序。基于这一重要发现,研究团队创新性地提出了 “逆尺寸标度铁电体(inverse size-scaling ferroelectric)”的这一概念,打破了传统观念中“尺寸缩减抑制极化”的认知,揭示了一种通过尺寸缩减来激发极化的新机制。与本征铁电体...
发布时间:
2024
-
12
-
19
浏览次数:103