来源：ACS Publications金属环是碳环化合物的衍生物，其中金属原子取代至少一个碳中心，一直是有机合成的动力源。虽然主族、过渡和锕系元素金属的金属环已被广泛研究，但那些包含稀土 （RE） 元素（Sc、Y 和镧系元素）的金属环仍然难以捉摸，主要是由于合成挑战。然而，这些元素的正电特性和由此产生的 RE-C 键极化，以及金属环内固有的协同效应，赋予了 RE 金属环具有独特的特性和丰富但基本上尚未开发的反应化学。在本专题中，我们介绍了五元 RE 金属循环的开发和应用。在过去的十年中，我们使用两种关键的合成策略成功地合成了多种五元全碳稀土金属环：（i） 金属转移，已用于制备稀土金属环戊二烯和螺金属环戊二烯，它们具有各种配体系统，在 RE 中心周围提供不同的配位环境，显着影响它们的反应性，以及 （ii） 金属转移和还原，能够合成RE 螺烯金属环戊烯和 2-丁烯四阴离子 （BTA） 桥的双核 RE 金属环戊烯。还原过程通过金属环戊二烯的自歧化或二价稀土中心或碱金属的还原进行。这些金属环代表了这种含 RE 的金属环结构的第一个实例。我们对这些金属环的研究发现了独特的反应性和新的反应模式。稀土金属环的高本征反应性和多个反应位点使它们不仅能够有效地激活小分子，而且对一些小分子表现出不同的激活模式。例如，稀土金属环戊二烯与碳二亚胺的反应表现出不同的插入/重排化学反应，受各种因素的影响，例如碳...
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2025
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来源：福建物质结构研究所多光子吸收上转换具有空间限域效应、深组织穿透能力和高成像分辨率等优异的光学性能，在纳米光子学和生物医学等前沿领域具有广阔的应用前景。然而，由于材料的多光子吸收截面随着非线性阶数的增加而急剧减小，且在高功率密度激光激发下结构不稳定，实现高阶（n 5）多光子吸收上转换及自发辐射放大仍是该领域的一个重大挑战。近日，中国科学院福建物质结构研究所陈学元/郑伟研究员团队和福州大学于岩/李凌云教授团队合作开发了一种Te4+掺杂Cs2SnCl6多光子吸收上转换纳米晶。该纳米晶在385 nm紫外光激发下呈现明亮的宽带黄光发射，来源于Te4+的3P1 → 1S0电子跃迁，其荧光量子产率达到51.3%，而且还表现出优异的结构和光化学稳定性。利用5s2金属Te4+的1S0 → 3P1吸收允许跃迁，该纳米晶在800−2600 nm近红外波段展现出良好的非线性光学响应，可实现阶数高达七光子的上转换发光与三光子自发辐射放大（ASE）。团队基于自行研制的纳米光子学测试系统，采用800−2600 nm飞秒脉冲激光激发Cs2SnCl6: Te4+纳米晶，观测到与385 nm紫外光激发一致的发射光谱和荧光寿命，表明其多光子吸收上转换发光来源于Te4+的发射。不同波长激发下的功率依赖关系测试表明其中2−7光子吸收的上转换过程。团队还通过荧光参比法测试了Cs2SnCl6: Te4+纳米晶的多光子吸...
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来源：ScienceDirect在已报道的过渡金属活化剂中，锰基氧化物已被证实是HCO的理想候选者，因为它们具有可变的金属价、可调谐的金属3D轨道电子构型、可承受的成本和高可重用性。锰基催化剂介导的界面电子转移是分解 O3分子的主要作用力转化为活性氧 （ROS）。然而，由于 Mn 的电子自循环能力有限，Mn n+/锰n+1基催化剂的氧化还原位点和体催化位点的低金属原子利用率实际应用仍然存在困境 。掺杂第二种金属（Ce、Fe、Co 等）以形成双金属位催化剂并将其位点缩小到原子级是提高 Mn 基催化剂电子转移效率的关键。例如，锰改性的铁基金属有机框架 （MOF） 具有不同的金属价态和可调谐的活性位点，可增强 O3的分解。发现 O3由于 O 的活化能垒相对较低，分子倾向于直接与催化剂表面的 Mn 单原子位点相互作用，从而提高它们在去除顽固污染物方面的 HCO 性能。尽管人们付出了巨大的努力来促进 Mn 基催化剂的电子转移，但值得注意的是，大多数用于 HCO 的 Mn 基双金属或单原子催化剂经常用于粉末中 。这不可避免地涉及耗时耗能的分离回收，以及在污水深度净化过程中缩短催化剂寿命和产生废污泥的风险。解决这一工程难题的可行解决方案是构建基于 Mn 的整体催化剂。适当的载体-金属相互作用调制可以完全暴露它们的金属位点 ，使电子转移介导的 HCO 高效工作。然而，目前，如何在整体催化剂上有效地...
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来源：Wiley OnlineLibrary 直接利用来自大气或工业排放的低压二氧化碳，无需耗能的冷凝过程，为二氧化碳转化提供了一种经济有效的解决方案。光催化作为一种绿色技术，利用太阳能将二氧化碳转化为高附加值产品，兼具缓解气候变化和推进循环碳经济的双重效益。然而，大多数关于二氧化碳还原的研究都集中在实验室控制条件下纯二氧化碳的转化上，只有少数研究涉及通常存在于大气或工业排放中的低浓度二氧化碳（LC-CO2）的还原，其浓度范围从几%到工厂和发电厂烟道气中的 20%，或大气中的约 400ppm。主要原因在于从稀薄的大气中捕获二氧化碳分子会延长整体反应时间。同时，传统的冷凝方法，如胺吸附或基于金属有机框架（MOF）的分离，往往能耗较高。因此，捕获和利用液态碳捕获二氧化碳颇具挑战性，因为这需要具备卓越二氧化碳吸附能力、高活性、抗杂质性和成本效益的催化剂，而这些特性目前尚未完全实现。该领域研究的不足凸显了开发更高效、更可扩展解决方案以实现实际应用的必要性。氧化铈（CeO₂）因其诸多优良特性而成为一种很有前景的光催化剂，包括无毒、成本低、氧存储和释放能力、出色的化学稳定性以及对可见光的高效吸收。这些特性使 CeO₂ 成为太阳能驱动二氧化碳还原过程的理想候选材料。CeO₂ 的氧化还原多样性，表现为能够在 Ce³⁺ 和 Ce⁴⁺ 氧化态之间转换，对于光驱动的二氧化碳还原特别有...
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