来源:ACS Publications在过去十年中,具有可切换荧光的智能固态发光 (SSL) 材料作为防伪、信息安全、传感器、显示器和分子级机器领域的有前途的候选材料引起了人们的强烈兴趣。结构转变是一种重要且有效的颜色调整方法,它通过改变物质的结构排列来改变发光特性。近年来,所有具有结构转变诱导调色特性的无机铅基金属卤化物作为 SSL 材料引起了广泛关注,由于其卓越的光电性能和 Facile synthesis Protocol 的 API 中。传统铅基金属卤化物中的铅 (Pb) 重金属对环境和人类健康构成威胁。因此,更理想的做法是开发无铅金属卤化物,这种金属卤化物不仅具有优异的光学性能,而且相对于铅基金属卤化物具有环境友好性。最近,已经研究了多种无铅金属卤化物,其中毒性较小的元素被用作 Pb2+ 的替代品.除了传统的同价取代 (Sn2+Ge2+等)使用一价阳离子(Na、K、Ag 等)和三价阳离子(在Ln3+、Bi3+和Sb3+等)和异价取代 (Sn4+, Zr4+, Te4+, In3+, Bi3+, Cu,Ag 等)分别构建了双钙钛矿结构和低维金属卤化物结构。不幸的是,由于直接带隙中的间接带隙或奇偶校验禁止转变,无铅金属卤化物的大多数纯相都具有低光致发光量子产率 (PLQY)。尽管在通过结构转变调节无铅金属卤化物纯相的发光方面取得了巨大进展,但实现高 PLQY 仍然是一项巨大的...
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来源:中国科学院福建物质结构研究所自然界的光合作用系统通过精妙的光控机制实现能量与物质的高效转化,而人工模拟这一过程始终是化学领域的重大挑战。传统光开关催化剂多局限于活性“启停”控制,难以在单一催化剂内实现产物路径的主动切换。金属有机笼凭借其可定制的空腔微环境,为调控反应选择性提供了理想平台。然而,现有分子笼体系大多依赖多笼协同或结构重组才能实现光切换催化,开发具有光控双路径催化发散合成能力的单一分子笼体系仍充满挑战。基于此,中国科学院福建物质结构研究所结孙庆福/杨健团队报道了一种单笼的光控双路径切换催化体系。作者创新性地利用通过紫精功能化的三齿配体与稀土Eu(III) 的自组装,构筑了一种具有光氧化还原活性镧系有机四面体笼Eu4L6。该分子笼能实现在单一结构框架内光控双反应路径可切换催化:在365 nm光照下催化四芳基硼酸盐发生氧化偶联反应(生成联芳基+酚类双产物),而在黑暗环境中则触发催化分解路径(生成单芳烃)。晶体结构与EPR波谱证实,分子笼内紫精单元的空间隔离有效抑制了自由基二聚,提高了电子传递效率,为双路径切换提供了结构基础。同时,该团队结合原位光谱、EPR捕获和理论计算等手段提出了其可能的双路径切换催化机制。光激发下使得中间体能够克服高反应能垒,从而进行氧化偶联反应路径;而黑暗条件下电荷转移复合物的形成使得轨道能量更加匹配,促进了底物的催化分解过程。
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来源:X-MOL金属-配体多重键在配位和有机金属化学中无处不在。相比之下,镧系元素-碳多重键难以形成。分离含有镧系元素-碳双键与末端甲基卡宾 (=CH2) 和镧系元素-碳三键的复合物仍然具有挑战性。在这里,我们介绍了包含在内面体富勒烯笼内的镧系元素-碳三键的合成。更具体地说,我们报道了一个封装在 C80 富勒烯笼内的铈-碳化物 [Ce≡CSc 2] 簇。通过 X 射线晶体学、光谱分析和量子化学计算研究了 Ce≡CSc2@C80 的分子结构和 Ce≡C 三键的性质。我们的数据显示 Ce≡C 距离非常短,为 1.969(7) Å。化学键分析表明,Ce≡C 键的形成主要是由于封装簇内碳和铈之间的键合亲和力比钪强。富勒烯保持架在稳定和保护具有 Ce≡C 三键的三金属碳化物簇方面起着至关重要的作用。
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附件:1、2025新材料展招展书(含参展申请表)2、新材料展展位图
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